Числа переноса коиона

Одна из причин задержки ионов — внутреннее электрическое поле самой мембраны, обусловленное ДЭС (в гетерогенных системах) или системой фиксирован-1 ых зарядов (в гомогенных). Это поле, уменьшая вследствие отрицательной адсорбции С- (рис. ХП.5, Ь и ХП. 23) и число переноса коионов, задерживает нх поток, а с ним и поток противоионов (согласно принципу электронейтральности). Действительно, устранение внутреннего поля в условиях ИЭТ прекращает эффект задержки, как показала работа Сидоровой и Ермаковой (ЛГУ) . [c.219]

Особенно нагляден этот эффект в продельном случае, когда число переноса коиона через диафрагму равно нулю и потоки коионов, а следовательно, и противоионов отсутствуют, в то время как существует ноток жидкости, т. е. происходит фильтрация растворителя. [c.90]

Сократить число фрикционных коэффициентов до трех можно, пренебрегая сорбцией и переносом коионов, что допустимо в разбавленных растворах. В этом случае в системе (2.93) поток коиона / = О, а в (2.94) = 0. При этих условиях для определения остающихся коэффициентов или и (см. уравнения (2.94) при [c.118]

Учет переноса коионов приводит к уменьшению значений эффективных чисел переноса противоионов при заданном соотношении причем с увеличением плотности тока влияние коионов на эффективные числа переноса противоионов Гу возрастает (см. рис. 6.20, а). Сравнение численных расчетов с экспериментальными данными [78], приведенное на этом рисунке, показывает, что введение в рассмотрение коионов заметно улучшает адекватность модели. Однако, поскольку уменьшение чисел переноса обоих противоионов происходит примерно в равной мере, то коэффициент избирательной проницаемости Рп = 7]С2 / 7 2С , рассматриваемый как функция отношения меняется при этом мало (рис. 6.21). К такому же выводу приводит анализ аналитической формулы, которую можно получить с помощью соотношения (6.78) для предельного состояния а = /ит) [82] [c.307]

При нахождении числа переноса двухвалентных ионов следует иметь в виду, что в случае гетероионной формы существуют три вида носителей тока одно- и двухвалентные противоионы и коионы, и выражение для числа переноса двухвалентных ионов ( 2) имеет вид [c.180]

Очень подробные исследования транспорта через мембраны на основе смолы Зео-Карб 315 дали много полезных сведений о факторах, влияющих на потоки метки и отношения потоков как противоионов, так и коионов. Однако применение мембран, допускающих существенные потоки ионных соединений и растворителя, наряду с потоком тестового вещества осложняет исследование возможного вклада изотопных взаимодействий. Мембраны из Зео-Карба 315 в контакте с 0,1 М ЫаВг характеризуются числом переноса коиона 0,045 и числом переноса воды около 40 моль/экв. В связи с этим оценка степени изотопного взаимодействия по уравнению (11.1) требовала бы многочисленных измерений для определения величины всех сил, влияющих на суммарный транспорт. Даже для самых простых систем такие исследования очень трудоемки. [c.246]

Селективность мембраны, понимаемая в широком смысле как способность избирательно пропускать через себя ионы определенного сорта, является важнейшей ее функцией, определяющей приложения мембран в технологии. Что касается частных определений, их существует, по-видимому, около десятка. Так, различают селективность по отношению к ионам определенного знака заряда (перенос противоионов и коионов), причем имеется несколько количественных определений этой величины [1, 4-6] селективность по отношению к ионам с определенной величиной заряда (зарядовая селективность) [62, 63] селективность по отношению к определенному сорту противоионов при конкурентном переносе нескольких сортов противоинов (специфическая селективность) [3, 5, 63-66]. Во всех случаях, однако, количественно селективность так или иначе связывается с числами переноса (ЧП) ионов через мембрану. В свою очередь, имеется большое число различных определений чисел переноса, что вызвано как различием экспериментальных методов их измерения (ЧП, определенные методом Гитторфа "потенциометрические" ЧП, найденные методом э.д.с. и др.), так и различием способов обработки полученных данных (например, учет или неучет переноса растворителя [67]). Краткий обзор подходов к экспериментальному определению ЧП дан в [66]. Описание ячеек для измерения ЧП можно найти в [34]. [c.207]

Экспериментальные данные (в особенности опыты по явлениям переноса меченого На, а также измерения коэфф. активности низкомолекулярных ионов) показывают, что молекула полимерной к-ты или полимерного основания обычно прочно удерживает вблизи себя силами электростатич. притяжения значительное число противоионов, часто составляющее более половины числа заряженных групп цепи. При добавлении в р-р, помимо молекул П. и их противоионов, к.-н. соли число связанных противоионов практически не изменяется, а ионы того же знака, что и заряженные группы (коионы), вообще не связываются. В результате при достаточно низких концентрациях П. активность противоионов в р-ре П. в присутствии соли равна их активности в отсутствие соли плюс активность одноименно заряженных ионов соли в отсутствие П. (правило Мока—Марешаля). Активность коионов равна их активности в отсутствие П. Отсюда следует, в частности, что осмотич. давление р-ра, содержащего молекулы П. и низкомолекулярной соли, равно сумме осмотич. давлений р-ра П. и р-ра соли с теми же концентрациями. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология