Соли расплавленные числа переноса

Шведов и Иванов [517] методом фоновой соли измерили числа переноса катионов натрия и калия в расплавленных гидроокисях натрия и калия. Электролитическая ячейка представляла собой никелевый стакан, служивший катодом, с коаксиально расположенным пористым тиглем из электроплавленого корунда, в центре которого располагался никелевый анод. Указывалось, что величины чисел переноса не зависят от величины тока, времени электролиза, количества электричества, пропущенного через расплав. При 400° С числа переноса катионов натрия и калия оказались равными соответственно 0,10+0,03 и 0,03+0,03. Таким образом, в отличие от солевых расплавов, имеющих, как правило, смешанный (катионно-анионный) характер проводимости, перенос электричества в гидроокисях натрия и калия осуществляется главным образом анионом. Объяснить причину этого в настоящее время затруднительно. Указанный эффект, возможно, связан с наличием остатков влаги Б расплавах гидроокисей, тем более что при электролизе последних имеет место постоянное образование воды в результате анодной реакции [c.240]

Числа переноса можно, очевидно, определять только в расплавах нескольких солей. Результаты таких определений указывают на сложность строения расплавов, отражающуюся на участии отдельных ионов в переносе [c.452]

Электропроводность расплавленных солей непосредственно указывает на их ионную природу. Данные электропроводности в сочетании с числами переноса позволяют оценить свойства ионов, на которые распадается соль, и сделать вывод об ионном строении расплава. [c.125]

См. Расплавы солей Неводные растворы Числа переноса. КОНВЕНЦИЯ О ЗНАКАХ [c.62]

Необходимо отметить, что недостаточное совершенство существующей методики определения чисел переноса ионов в расплавленных солях и большие трудности подобных измерений обусловливают отсутствие однозначных представлений о характере переноса ионов в расплавах мало также надежных данных о числах переноса в расплавленных солях. [c.133]

Смирнов с сотр. [470] по изменению веса соли в электродных пространствах ячейки после электролиза рассчитали числа переноса катионов лития и калия в расплавах хлоридов соответствующих элементов. Катодное и анодное отделения электролизера были разделены асбестовой диафрагмой. Сравнение полученных значений чисел переноса с данными работы [499] позволило авторам сделать вывод о том, что материал диафрагмы не влияет на результаты определений. В этой же работе [470] был исследован перенос электричества в расплаве хлорида лантана при 900" С. Полученное значение числа переноса катиона (0,100+0,006) не зависело от длительности электролиза. [c.236]

Авторы работы [498] считают свои результаты более надежными, чем данные работы [512], так как было установлено отсутствие разогрева соли в диафрагме. В этой же работе [498] приведена величина числа переноса катиона таллия в расплаве его хлорида [c.238]

Позднее числа переноса катионов в нитратах щелочных элементов, кроме лития, а также нитритах натрия и калия измеряли в работе [485]. Авторы использовали метод фоновой соли. Электролиз проводили в ячейке, содержащей плотную диафрагму из пирекса или кварца. Подвод тока осуществлялся посредством платиновых электродов. О температуре, при которой проводились опыты, не сообщалось. В цитируемой работе приведены числа переноса катионов натрия и калия в расплавах нитритов соответствующих элементов /ка+= 0,75+0,10 к+=0,62 + 0,06. [c.241]

Зная эквивалентные электропроводности солей [525— 527] и числа переноса ионов, можно рассчитать их подвижность в каждом из указанных расплавов. Значения подвижности катионов к и анионов Ыа при соответственных температурах , равных 1,1 , приведены в табл. 7.5. При расчете предполагалось, что перенос [c.245]

Взаимодействия, сопровождающие перенос заряда. Направление воздействия соседних катионов на реакционную способность донора зависит от того, куда переходит заряд - на катион (Y + -> Y С ) или от катиона, например на добавленный акцептор-неэлектролит (NY С+ -> N Y С + ). Для первого случая мы рассмотрим переход при переносе заряда в ультрафиолетовой области, который соответствует переносу электрона на орбиталь, ограниченную ближайшими соседними катионами. Переход, вероятно, должен быть одним и тем же в кристалле, расплаве и растворе [248]. Энергия перехода уменьшается в ряду кристалл > нагретый кристалл той же структуры > кристалл с более низким координационным числом > расплавленная соль > пар, т.е. по мере снижения симметрии поля или увеличения беспорядка в соли [437]. Среда влияет главным образом на энергии основного состояния, и ее действие проявляется в основном в снижении энергии, необходимой для переноса электрона от Y на один из соседних катионов, с увеличением поляризации основного состояния катионами. Наоборот, энергия перехода для переноса заряда от Y на акцептор-неэлектролит увеличивается в результате поляризации основного состояния Y соседними катионами или протонным растворителем [231]. Протонные растворители в своем большинстве увеличивают энергию перехода. Среди диполярных апротонных растворителей Е( увеличивается с уменьшением D, если катион невелик но мало меняется для больших R N+ с низкой поляризующей способностью. Электроноакцепторные свойства растворителей (см. гл. 2) при- [c.627]

Зонная плавка сводится к очень большому числу последовательных перекристаллизаций из расплава и представляет собой более практическое воплощение старого пробирного метода для отделения серебра от свинца, с которым многие знакомы по студенческим практикумам. Зона расплава медленно перемещается по твердому стержню из очищаемого материала. Это достигается передвижением либо образца, либо нагревательного элемента. В течение всего времени примеси остаются преимущественно в жидкой фазе, так что они постепенно переносятся к одному концу стержня. Могут быть использованы многократные прохождения или составные зоны до тех пор, пока разделяемые вещества не будут отделены друг от друга каким-то количеством твердой фазы. Следует соблюдать осторожность, чтобы жидкость не была захвачена в процессе отверждения. Задача заключается в поддержании достаточно узкой расплавленной зоны и не слишком быстром ее перемещении. Этот метод позволяет достигнуть очень высокой степени чистоты. Таким способом очищают кремний и германий для производства транзисторов. В качестве примера возможностей этого метода укажем на сообщение [102] о том, что за один цикл можно удалить свыше 99,9% хлористого натрия из водного раствора, содержащего 20 г л соли. В случае воды, содержащей 1,96% дейтерия, концентрация 2,01% была получена в передней части куска льда после 40 циклов [192]. [c.83]

Описанный радиометрический метод определения чисел переноса отличается от обычных химико-аналитических вариантов отсутствием концентрационных ограничений числа переноса могут быть определены в растворах сколь-угодно высоких концентраций, вплоть до индивидуальных жидких электролитов или расплавов индивидуальных солей. Так, с помощью описанной методики был изучен перенос ионов в абсолютной серной кислоте, электропроводность которой обусловлена автоионизацией по схеме 2Н2504 НзЮ - + Н50Г. [c.191]

Числа переноса можно, очевидно, определять только в расплавах нескольких солей. Результаты определений чисел переноса в расплавленных солях или смесях солей указывают на сложность строения расплавов, отражающуюся на участии отдельных ионов в переносе электричества. Так, в расплаве K I—Mg lj величина i+(K )= 0,70 и /+(Mg +)= 0,14, тогда как в расплаве 2K I — Mg 2 — [c.425]

В электролизере Дьюка и Лейти электродные пространства, разделенные диафрагмой из стекла, соединялись дополнительной тонкой трубочкой (около 2,5 мм диаметром), в которую при заполнении ячейки расплавом захватывался пузырек воздуха. Так как гидродинамическое сопротивление соединительной трубки гораздо меньше сопротивления пористого диска, перемещение массы расплава, могущее возникать вследствие переноса ионов и электродных реакций, будет происходить не через диафрагму, а через соединительную трубку. Это вызовет некоторое смещение пузырька. Если добавлением соли в соответствующее отделение электролизера вернуть пузырек в исходное положение, по формуле (7.4) можно рассчитать число переноса аниона, имея в виду, что [c.227]

Результаты определений чисел переноса ионов в расплаве хлорида серебра, сообщенные различными исследователями, не согласуются друг с другом. Мургулеску и Марта [510] в ячейке с диафрагмой из стекла, анодом из угля и катодом из серебра по потере в весе соли в анодном отделении электролизера рассчитали число переноса катиона в этом расплаве. Прп 500°С оно оказалось равным 0,54dz0,09. [c.237]

Довольно большое число исследований посвящено изучению переноса электричества в расплаве хлорида свинца. Как уже указывалось, первое количественное определение чисел переноса ионов в этой соли провели Карпачев и Пальгуев [476]. Асбестовая диафрагма, разделяющая электродные отделения ячейки, была такой, что, по свидетельству авторов, перетекание жидкости под действием разности уровней за время опыта не имело места. Подчеркивалось совпадение результатов, полученных при измерении числа переноса катиона весовым методом и методом радиоактивных индикаторов. Опыты по переносу, проведенные в электролизере с диафрагмой и без нее, позволили авторам сделать вывод, что электроосмотические явления в расплаве хлорида свинца не играют существенной роли. [c.239]

Появление вольтова столба сыграло исключительную роль в развитии учения об электричестве, так как позволяло реализовать до того неизвестное явление — непрерывный электрический ток. Вскоре после этого были обнаружены разнообразные свойства и проявления электрического тока, в том числе многие электрохи.мические процессы. Уже в. мае 1800 г. У. Ни-ко. 1ьсон и А. Карлейль провели электролиз воды с получение.м водорода и кислорода. В 1803 г. были открыты процессы электроосаждения. уета-ллов. В 1807 г. X. Дэви впервые выде-,1ил щелочные мета. К ы электролизом расплавов солей. Все эти роцессы послужили толчком для развития первых теоретических представлений о механиз.ме переноса тока в растворах в расплавах (Ф. Гротгус, М. Фарадей и др.). [c.305]

Процесс разделения веществ, образующих системы с неограниченной растворимостью в твердом состоянии, наиболее подробно изучен в [22-26]. Теоретически обосновано и экспериментально доказано, что эффект разделения достигается в узкой зоне, в которой происходит многократная перекристаллизация твердой фазы. В этой области при правщи>ном управлении процессом возникает скачок концентраций и температур. При выходе колонны на стационарный режим в предполагаемой зоне скачка наблюдается резкий рост градиента температуры. При этом колонна делится на две части, причем верхняя зона для нижней является кристаллизатором, а нижняя для верхней — плавителем. Местоположение скачка по высоте колонны определяется по исходной концентрации разделяемой смеси. Экспериментально установлено, что ниже зоны резкого изменения температуры и концентрации возникает некоторое переохлаждение расплава относительно равновесной температуры, которое увеличивается по мере приближения к зоне скачка. В свою очередь вьпие зоны скачка происходит некоторый перегрев расплава. Наличие межфазных и продольных градиентов температуры приводит к значительной интенсификации процесса массообмена. Согласно [22, 23], при объемной доле твердой фазы 0,6-0,8 и числах Ке = 1 высота единицы переноса сопоставима с размером кристалла. Такая эффективность процесса достш-ается за счет многократной перекристаллизации. Экспериментально установлено, что поступающие сверху кристаллы на подходе к зоне скачка расплавляются, а поднимающаяся жидкость кристаллизуется. Кристаллы смесей, образующих твердые растворы, из-за меньшей температурной разницы между температурами ликвидуса и соли- [c.310]

Сущность метода фоновой соли, предложенного Дюком и Виктором [485] для определения чисел переноса катионов щелочных элементов в индивидуальных расплавленных слоях, заключается в следующем. Если вещество К1Х помещено в анодную часть электролитической ячейки, а вещество КгХ (фоновая соль с тем же анионом)—в катодное отделение ее, прохождение постоянного тока через расплавы приведет к появлению в католите ионов К1, количество которых можно определить химическими или спектральными методами анализа. Зная эту величину и число фарадеев электричества, пропущенного через расплав, можно рассчитать число [c.228]