Деполимеризация очистка мономера

В связи с а,а-дизамещенным строением полиметакрилонитрила естественно, что в подходящих условиях из этого полимера могут быть получены высокие выходы соответствующего мономера. Процесс появления окраски у полимера, который может осуществляться при более низких температурах, приводит к образованию в молекуле полиметакрилонитрила структур (см. раздел Б-3,б), которые препятствуют протеканию реакций, обратных реакции роста цепи. Поэтому выходы мономера находятся в обратно пропорциональной зависимости от того, насколько глубоко произошло окрашивание полимера [104]. Поскольку протекание этой реакции может быть сведено к минимуму путем тщательнейшей очистки мономера, используемого для синтеза полимера, высокая чистота исходного мономера и высокая температура термодеструкции являются оптимальными условиями получения из полиметакрилонитрила высоких выходов мономера. Так, например, путем деполимеризации чистого полимера при 300° могут быть получены выходы мономера, достигающие 100%. Из полимера, который приобрел уже интенсивную окраску в результате нагревания при более низких температурах, максимальный выход мономера при термодеструкции при 220° никогда не превышает 50 %, причем выход дополнительно уменьшается, если увеличивать продолжительность предварительной термообработки полиметакрилонитрила при температуре, при которой происходит появление и углубление его окраски, например при 150°. [c.52]

Для получения высокомолекулярного продукта содержание примесей в мономере должно быть незначительным (менее 0,001%). Очистку мономера можно производить термической деполимеризацией низкомолекулярных полимеров, термическим разложением полуацеталей или методом парциальной конденсации. В промышленном масштабе мономер очищают от примесей путем предварительной полимеризации (с последующей деполимеризацией полученных полимерных продуктов). Этот процесс может осуществляться различными способами полимеризацией газообразного мономера на твердых поверхностях при низких температурах (порядка—15°С), а также в органических растворителях или в массе. [c.203]

Метод очистки глиоксаля через мономерную форму. Этот метод основан на деполимеризации полимера глиоксаля сильными водоотнимающими средствами. В данном случае кроме пятиокиси фосфора, применение которого дает возможность получать мономер глиоксаля для препаративных целей, может быть использован способ азеотропной деполимеризации с такими органическими соединениями, как бензол, толуол и др. [c.207]

В отдельных случаях средством защиты полимеров от Т. д. может служить модификация химическая. Так, окислительную деполимеризацию полиметиленоксида можно замедлить, включая в главную цепь полиметиле-новые фрагменты (- СНа—СН2 ). Однако чаще переход от гомополимера к сополимеру сопровождается снижением устойчивости к Т. д. По этой причине очистка исходного мономера оказывается в ряде случаев наиболее эффективным способом повышения стабильности полимера. [c.314]

Отходы пластмасс подразделяют на производственные и потребления. Направления утилизации технол. отходов (глыбы, слитки, обрезки и др.) мех. переработка с целью приготовления той же продукции, при получении к-рой они образовались, и менее ответств. изделий (напр., с.-х. пленка и мешки для минер, удобрений, тара для упаковки хим. реактивов и товаров бытовой химии, детские игрушки) хим. переработка с получением чистых полимеров, пластификаторов, мономеров и их производных термич. переработка, напр, пиролиз с образованием сырья для орг. синтеза и углеродсодержащего остатка (основа активных углей, используемых в системах очистки отходящих газов и сточных вод). Загрязненные пром. и бытовые отходы применяют для строит, нужд (наполнители разл. изделия-плиты, блоки, трубы, кровля и др.) переработка таких отходов наиб, трудоемка, поскольку связана с их сбором, сортировкой, очисткой от посторонних примесей, уплотнением и гранулированием. Нек-рые виды пластмасс (полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид) способны к биодеструкции, т. е. могут разлагаться под действием бактерий, плесени и грибков для интенсификации процесса добавляют крахмал и Ре Оз, к-рые служат центрами биораспада. Разрушение пластмасс возможно под действием УФ излучения однако продукты распада отходов загрязняют окружающую среду. Осн. направления переработки пиролиз, деполимеризация с получением нсходных продуктов вторичная переработка. [c.436]

Некоторые полимеры при нагревании до высокой температуры способны деполимеризоваться, превращаясь в мономеры. К ним относятся полиметилметакрилат, полистирол, сополимеры метил-метакрплата со стиролом, полиизобутилен, полиэтилен и др. Мономеры, образовавшиеся в результате деполимеризации, после соответствующей очистки вновь способны к реакциям полимеризации с образованием полноценных полимерных продуктов, пригодных для технических целей. [c.180]

Реакцию проводят с циклюпентадиеном, который получают деполимеризацией его димера. Деполимеризацию димера циклопентадиена лроводят в колбе Фаворского, снабженной двумя термометрами термометр, вставленный в нижний отвод колбы, должен иметь температурную шкалу до 250°С. Обогрев волбы регулируют с помощью ЛАТРа таким обра-зом, чтобы температура отходящих паров держалась в пределах 40—43°С. При этом температура в колбе устанавливается в начале перегонки на уровне 150—160°С, а затем по мере отгонки циклопентадиена постепенно повышается. Отогнанный циклопентадиен собирают в приемник, охлаждаемый ледяной водой, так как при комнатной температуре циклопентадиен превращается в димер. Поскольку мономер легко димеризуется, его следует получать непосредственно перед введением в диеновый синтез и хранить не более одного дня при температуре ниже 0°С. При более длительном хранении мономер для очистки от димера следует перед употреблением перегнать. Константы циклопентадиена т. кип. 42,5°С/760 мм, 1,4446. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология