Меншуткина линейного

Если сравнивать скорости реакции в разных растворителях, отличающихся по диэлектрической проницаемости, то корреляция часто оказывается еще хуже (рис. 10) [14]. Хотя для реакции Меншуткина линейная зависимость на рис. 10 до некоторой степени очевидна, однако разброс точек велик. [c.68]

Впервые описываемая уравнением (5.87) зависимость константы скорости реакции Меншуткина была обнаружена Глас-стоном, Лейдлером и Эйрингом [2], которые, в частности, нашли, что в бинарной смеси растворителей бензол—этанол существует линейная зависимость между lg(fe/ o) и (ег—1)/(2ег+ + 1), а в смеси бензол—нитробензол наблюдается монотонное отклонение от линейной зависимости. [c.284]

Часто сообщалось, что уравнение (5.87) качественно правильно описывает соответствующие зависимости между константами скорости реакции Меншуткина и функцией диэлектрической проницаемости, хотя эти зависимости и не строго линейны. [c.285]

Действительно, для реакций в смесях растворителей, диэлектрическая проницаемость которых изменяется за счет изменения соотношения компонентов, получают линейную зависимость между обеими величинами, как показано на рис. 8 для реакции Меншуткина между триэтиламином и иодистым этилом [38]. Хотя во всех трех смесях получается хорошая корреляция, однако прямые различаются по наклону. При строгой же справедливости уравнения (59) наклоны прямых для всех смесей [c.68]

Согласно этой формуле, должна иметь место линейная зависимость lg от (О — 1)/(20- - ) Примером реакции между двумя полярными молекулами может служить любая реакция Меншуткина между третичным амином и гало-генидом. На рис. 44 приведена зависимость константы скорости реакции триэтиламина с бромистым бензилом. [c.134]

В. В. Меншуткина (1964), однако там продукция относилась не к средней, а к начальной биомассе. Полученное выражение (5. 1. 9) для коэффициента PIB показывает, что его величина зависит только от формы кривых численности и среднего веса. В случае линейных функций w t) и N t) (m=n=l) имеем PIB=3. [c.102]

Например, построив график дипольного момента комплекса -нитрофенола с триэтиламином в растворе в зависимости от онзагеров-ских параметров растворителей, Павелка и Собчик [327] не обнаружили никакой корреляции построение же зависимостей дипольного момента от положения полосы переноса заряда (ПЗ) комплекса, от частоты О—Н-колебаний или оТ рейхардтовского параметра растворителя т давало линейные корреляции. Аналогично, построение зависимости дипольного момента комплекса ПЗ иод - пиридин в растворе от онзагеровского параметра растворителя давало случайное распределение точек, тогда как зависимость дипольного момента от эмпирических параметров растворителя (таких, как log/ м в реакции Меншуткина) обнаруживала линейную корреляцию. Полученные данные подтверждаются взаимосвязью изменения дипольного момента с теплотой реакции комплексообразования в случае донорно-акцепторных комплексов с передачей неподеленной электронной пары [186, 356]. [c.93]

Корреляция спектральных данных с 2-величинами вполне удовлетворительная [12]. Имеются также примеры успешной корреляции кинетических данных с параметром 2 [13]. Так, в реакции обмена 1 + СНз1, изученной Свартом [14] в воде, спиртах, ацетоне и этиленгликоле, линейная зависимость наблюдается не только между и 2, но и между энергией активации и 2 [13]. Описаны примеры [13] корреляции реакций Меншуткина с параметром 2, а также реакций сольволиза. В последнем случае не наблюдается линейной связи между gk я Z, однако эта зависимость является монотонной и охватывает широкий диапазон растворителей — воду, спирты, кислоты, амиды. Аналогичная закономерность наблюдалась и при корреляции констант кето-енольного равновесия в различных растворителях с параметром 2. [c.262]

В ранних работах [26—30] такие закономерности действительно были обнаружены для некоторых реакций Меншуткина в ряде чистых растворителей и водно-спиртовых смесях. Глесстон, Лейдлер и Эйринг [3 ] впервые обработали кинетические данные о некоторых реакциях образования четвертичных аммониевых солеи в соответствии с уравнением Кирквуда и установили, в частности, что линейная зависимость между gk vi (е— 1)/(28-+- 1) выполняется в системе бензол—спирт, а в системе бензол—нитробензол наблюдается монотонное отклонение от линейной зависимости. В дальнейшем неоднократно отмечалось отсутствие линейной связи между скоростью меншуткинских реакций и полярностью растворителя [32—34], хотя качественно уравнение Кирквуда часто соблюдалось. В некоторых работах было указано на полное отсутствие закономерного влияния изменения диэлектрических свойств растворителя на скорость реакции [33, 35, 36]. Наряду с этими данными следует указать здесь на работу Берда и Плеша [37], в которой авторы, исследовавшие кинетику реакции триэтиламина с иодистым метилом в хлористом метилене, показали, что в интервале температур от 35 до —71 °С хорошо соблюдается уравнение Аррениуса. Учитывая, что в этом интервале температур диэлектрическая проницаемость возрастает от 8,5 до 14,3, авторы делают вывод о несущественной роли е растворителя в реакциях Меншуткина. [c.326]