Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Проницаемость диэлектрическая дифференцирующие свойства растворителей

    Влияние диэлектрической проницаемости на дифференцирующие свойства растворителей можно проследить и при рассмотрении диссоциации кислот в основных растворителях. Так, гидразин (е = 52) нивелирует силу кислот, а пиридин (,е=12,5) оказывает дифференцирующее действие. Сила кислот и соотношение в их силе в пиридине близки к силе и соотношению в уксусной кислоте, что подтверждает вывод о том, что влияние этих растворителей в значительной степени обусловлено их низкой диэлектрической проницаемостью. [c.34]


    Величина диэлектрической проницаемости растворителей также оказывает существенное влияние на их дифференцирующее действие. Проследить влияние диэлектрической проницаемости на дифференцирующие свойства растворителей особенно отчетливо можно, сравнивая растворители с близкими кислотно-основными свойствами. Например, протогенные растворители — муравьиная и уксусная кислоты — значительно различаются величинами диэлектрической проницаемости (муравьиная кислота — 57, уксусная кислота — 6). Это различие сказывается на увеличении дифференцирующих свойств уксусной кислоты по сравнению с муравьиной. [c.33]

    Зависимость дифференцирующих свойств растворителей от кх диэлектрической проницаемости. Дифференцирующее действие растворителей одной природной группы в ряде случаев тем выше, чем ниже их диэлектрическая проницаемость. [c.407]

    Третий тип дифференцирующего действия состоит в том, что при попадании кислоты или основания даже одной природной группы в растворители с низкой диэлектрической проницаемостью изменяется соотношение в их силе. Если первый и второй типы связаны с химическими свойствами растворителя, то третий тип связан уже с физическими его свойствами — с низкой диэлектрической проницаемостью. Это дифференцирующее действие объясняется ассоциацией ионов и зависит от различия в их радиусах. [c.287]

    Первый член в этом уравнении не зависит от свойства растворителя. Величина рКу увеличивается со снижением диэлектрической проницаемости растворителя в связи с увеличением члена, зависящего от диэлектрической проницаемости, и в связи с изменением констапты Кпр- Заметного увеличения соотношения в силе оснований можно достичь применением дифференцирующего растворителя, если Bj и В2 — основания различной природы. В этом случае и - олг сильно различаются между собой. Относительная [c.449]

    Амфипротные и апротонные диполярные растворители, например метилэтилкетон, ацетонитрил, нитрометан, изопропиловый и изобутило-вый спирты и т. п., обладают высокими дифференцирующими свойствами. Смеси амфипротных и апротонных диполярных растворителей с инертными (апротонными) растворителями, характеризующимися малой диэлектрической проницаемостью (бензол, хлороформ, дихлорэтан и др.), также обладают высокими дифференцирующими свойствами. [c.407]

    Подобные соотношения имеются для таких растворителей, как нитробензол (е=34,5), ацетон (е = 19), пиридин (в = 12,5). В этой группе растворителей со сравнительно высокой диэлектрической проницаемостью-многие соли хорошо диссоциированы, но многие становятся мало диссоциированными. В ряде спиртов и в воде различные по своей природе соли ведут себя примерно одинаково, а в растворителях, не содержащих гидроксильную группу (в нитрометане, нитробензоле, пиридине и т. д.), различно. На основании этого Вальден классифицировал растворители на нивелирующие, в которых соли хорошо и примерно одинаково диссоциированы, и дифференцирующие, в которых соли резко различаются своими коэффициентами электропроводности. В дальнейщем оказалось, что на такие же группы можно разбить растворители не только по влиянию их на свойства солей, но и по влиянию на свойства кислот и оснований. [c.137]


    Однако в основном дифференцирующее действие растворителей зависит от тех же факторов, которые определяют силу кислот и оснований в растворе, а именно от кислотно-основных свойств, диэлектрической проницаемости, способности к образованию водородных связей, сольватирующей способности и т. д. При переходе от растворителей одной природной группы к растворителям другой природной группы, а часто и внутри одной природной группы эти свойства растворителей меняются, поэтому растворители оказывают различное дифференцирующее действие на кислоты и основания. [c.32]

    Апротонные растворители являются растворителями с высокими дифференцирующими свойствами вследствие низкого значения диэлектрической проницаемости этих растворителей. [c.34]

    В течение последних 4—5 лет в практику аналитической химии был введен ряд новых органических растворителей, обладающих ценными свойствами. К ним кроме грег-бутилового спирта относятся диметилсульфоксид, тетраметилгуанидин и некоторые другие растворители. Диметилсульфоксид [141, 305, 391] обладает высокой растворяющей способностью в отношении многих органических соединений он нетоксичен и не имеет запаха. Наличие в молекуле диметилсульфоксида семиполярной связи между серой и кислородом придает ему протофильный характер и ведет к увеличению силы растворенных в нем слабых органических кислот. Этот растворитель, характеризующийся достаточно большой шкалой кислотности (р/(з=18) и высоким значением диэлектрической проницаемости (е = 40), обладает такими же дифференцирующими свойствами, как диметилформамид, но в отличие от него не содержит кислых и основных примесей, поэтому не требует предварительной очистки. В диметилсульфоксиде можно титровать сильные и слабые кислоты. [c.103]

    Рассматривая зависимость дифференцирующего действия растворителей одновременно от кислотно-основных свойств растворителя и величины диэлектрической проницаемости, можно сказать, что в одних случаях наибольшее значение имеют кислотно-основные свойства растворителя, а в других—величина диэлектрической проницаемости. Например, высокие дифференцирующие свойства ацетонитрила обусловлены его малыми кислотно-основными свойствами, так как его диэлектрическая проницаемость относительно вел ика (е = 37,5). То же можно сказать и о дифференцирующем действии формамида (е=105) в отношении кислот, а также нитро-метана (е = 35,9) и нитробензола (е = 34,8) в отношении оснований [27]. С другой стороны, как было показано, дифференцирующее действие уксусной кислоты и пиридина, являющихся растворителями с ярко выраженными протогенными и протофильными свойствами, соответственно обусловлено низкими значениями диэлектрической проницаемости. [c.34]

    Органические растворители, применяемые при изучении про-толитических реакций, могут быть классифицированы по разным признакам. По влиянию на относительную силу протолитов различают дифференцирующие и нивелирующие растворители. Дифференцирующее действие растворителя зависит от ряда факторов кислотно—основных его свойств, диэлектрической проницаемости, сольватирующей способности, способности к образованию водородных связей и т.д. [c.89]

    Диэлектрическая проницаемость является одним из важнейших свойств растворителя. Поэтому представляет определенный интерес проследить за ее влиянием на нивелирующе-дифференцирую-щий эффект растворителя. [c.177]

    Схема (П, 89) в приложении к разбавленным растворам позволяет наиболее полно учесть соотносительное влияние физических (диэлектрическая проницаемость, вязкость) и химических (энергия сродства к протону, нивелирующее либо дифференцирующее действие растворителя) факторов на свойства электролитного раствора. [c.134]

    Растворитель может играть несколько ролей 1) обеспечивать титрование в однородной среде 2) вследствие своего кислого или основного характера растворитель усиливает основные или кислотные свойства титруемого вещества 3) величины диэлектрической проницаемости различных растворителей, как правило, отличаются друг от друга, поэтому растворитель неодинаково влияет на резкость скачка в конечной точке титрования 4) вследствие своего дифференцирующего эффекта растворитель способствует проявлению значительного различия в силе кислотных или основных свойств отдельных компонентов титруемой смеси. [c.75]

    Амфипротные и апротонные диполярные растворители, например метилэтилкетон, ацетонитрил, нитрометан, изопропиловый, изобутило-вый, грег-бутиловый спирты, диметилформамид, диметилсульфоксид, гексаметилфосфортриамид, Ы-метил-2-пирролидон и т. п., обладают высокими дифференцирующими свойствами. Смеси амфипротных и апротонных диполярных растворителей с инертными (апротонными) растворителями, характеризующимися малой диэлектрической проницаемостью (бензол, хлороформ, дихлорэтан и др.), также обладают высокими дифференцирующими свойствами. [c.422]

    Дифференцирующее действие растворителей зависит в основном от тех же факторов, которые определяют силу кислот и оснований в растворе того или иного растворителя. Например, оно зависит от кислотноосновных свойств, диэлектрической проницаемости, дипольного момента молекул растворителя, его сольватирующей способности, комплексообразования, водородных связей и т. п. Зачастую свойства растворителей не только разных природных групп, но и одной природной группы изменяются скачкообразно. Поэтому разные растворители оказывают различное дифференцирующее действие на кислоты, основания и соли. [c.422]


    Растворителя с малой диэлектрической проницаемостью, например пиридин (s=12,3), который проявляет основные свойства, в отличие от протофильных растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью, например гидразина (е = 52), дифференцируют сильные основания и очень слабые в воде кислоты. [c.174]

    Из инертных растворителей наиболее пригодным для обычного анализа оказался ацетон он доступен, дешев и его легко очистить [258]. Так как ацетон практически совершенно не обладает кислотными свойствами, в нем можно титровать даже очень слабые кислоты, а вследствие его низкой основности незначителен и выравнивающий эффект. Ацетон широко используется при дифференцирующем титровании [258], хотя в этом отношении более пригодны метилэтилкетон [3591 и метилизобутилкетон [105]. Электроды, используемые обычно при потенциометрическом титровании, могут быть применены также и в ацетоновых растворах, так как достаточно большая диэлектрическая проницаемость ацетона позволяет наблюдать стабильные перегибы на потенциометрических кривых в процессе титрования. Сильные кислоты и основания, однако, реагируют с ацетоном. [c.221]

    Важнейшими свойствами, в соответствии с которыми производится оценка степени соответствия неводного растворителя для тех или иных химико-аналитических целей, являются 1) кислотно-основные свойства, а именно сродство к протону, обусловливающее выбор растворителя для кислотно-основного титрования индивидуального вещества и. смесей веществ [13] 2) сольватирующая способность, обусловливающая взаимодействие ионов с растворителем [48, 49] 3) диэлектрическая проницаемость [50] 4) донорное число, характеризующее донорно-акцепторное взаимодействие растворенного вещества с растворителем [40, 41] (физический смысл этой эмпирической характеристики крайне условен) 5) константа автопротолиза (ионное произведение) растворителя, характеризующая нивелирующе-дифференцирующие свойства растворителя. [c.29]

    Первый член в этом уравнении не зависит от свойств растворителя. Величина рКт увеличивается со снижением диэлектрической проницаемости растворителя в связи с увеличением члена, зависящего от диэлектрической проницаемости и в связи с изменением величины констант /Спо-Заметного увеличения соотношения в силе оснований можно достичь применением дифференцирующего растворителя, если В, и Ва — основания различной природы. В этом случае - сол и Лсолг сильно отличаются между собой. Следует заметить, что относительная сила оснований, как и относительная сила кислот, мало зависит от кислотности и основности растворителей. [c.883]

    Первый член в этом уравнении не зависит от свойств растворителя. Величина р/ т увеличивается со снижением диэлектрической проницаемости растворителя в связи с увеличением члена, зависящего от диэлектрической проницаемости, и в связи с изменением константы Кпр- Заметного увеличения соотношения в силе оснований можно достичь применением дифференцирующего растворителя, если В и В,,—основания различной природы, В этом случае С/ oflj и /солз сильно различаются между собой. Относительная сила оснований, как и относительная сила кислот, мало зависит от кислотности и основности растворителей. Так как анион у всех оснований один и тот же, то изменение величины р/Ст при переходе от воды к неводному растворителю может быть представлено уравнением (VIII, 67) [c.530]

    В то время как первый и второй тип дифференцирующего действия обусловлены химическими свойствами растворителя, третий тип дифференци рующего действия на электролиты одной и той же природной группы связан преимущественно с диэлектрическими проницаемостями растворителей, обусловливающих ассоциацию ионов — образование ионных пар и более сложных продуктов, численно определяемых значениями констант ассоциации ионов /Сасс- [c.175]

    Пиридин проявляет двойное действие на силу кислот. С одной стороны, как осцов-цой растворитель он нивелирует свойства кислот, но, с другой, как растворитель с низкой диэлектрической проницаемостью, дифференцирует их силу, Данные Гласко и Девиса, хотя и недостаточно точные, показывают, что в пиридине сильные кислоты резко отличаются по своей силе (см. табл. 27). [c.328]

    Естественно, что состояние теории жидкостей и отсутствие необходимых методов их экспериментального исследования в первые два десятилетия нашего века привели к тому, что роль растворителя учитывалась либо с чисто химической точки зрения, либо с помощью привлечения таких его макроскопических характеристик, как диэлектрическая проницаемость и вязкость. В этом смысле интересно отметить, что в опубликованной в оригинале в 1953 г. обширной монографии Одрит и Клейнберга Неводные растворители [58] рассматривается их использование в качестве среды для проведения химических реакций, и весь материал изложен в этом свете. Отмечая специфические особенности воды как растворителя, авторы, подробно останавливаясь на таких ее свойствах, как малая электропроводность, амфотерность, легкость протекания в ней реакций нейтрализации, гидролиза и т. п., ограничивают характеристику причин своеобразия воды цитатой из монографии Яндера [59] Замечательное поведение воды объясняется главным образом строением ее молекулы, ее дипольным характером, ее малым объемом и свойствами, обусловленными этими факторами . Такой подход, оказавшийся весьма продуктивным для практики и приведший к возможности классифицировать растворители на химической основе, естественно, недостаточен для понимания внутреннего механизма сложных явлений, сопровождающих образование раствора и изменения его свойств с концентрацией и температурой. Тем не менее следует отметить успехи в классификации растворителей по их прото-фильности, по характерным группам, содержащимся в их молекулах, по их дифференцирующей и нивелирующей способности. Последняя система классификации достигла особенного совершенства в работах школы Н. А. Измайлова [6]. [c.21]

    Муравьиная кислота весьма близка по своим кислотным свойствам к уксусной кислоте, но в то же время сильно различается по диэлектрической проницаемости. В связи с этим сила электролитов (рК) в этих растворителях также различна. Например, в уксусной кислоте (растворитель с низкой диэлектрической проницаемостью = 6,2) К 104 = 2,70 а рК Н2504 = = 4,30 в муравьиной кислоте (растворитель с высокой диэлектрической проницаемостью =56) рК НСЮ = 0,56, а рК N 04 = 0,94. В связи с этим при титровании уксусная кислота обычно используется как дифференцирующий, а муравьиная кислота — как нивелирующий растворитель [5]. [c.40]

    При дифференцирующем титровании смесей кислот различной силы желательно, чтобы растворитель как можно меньше взаимодействовал с растворенным соединением только при этом условии обнаруживается собственно кислотность, зависящая от молекулярной структуры. С теоретической точки зрения наиболее пригодны инертные растворители (четыреххлористый углерод, бензол), но вследствие их низкой электропроводности потенциометрические измерения могут вызвать болгзшие трудности и, более того, низкая диэлектрическая проницаемость растворителя способствует образованию неупорядоченных ассоциатов (ср. гл. 12, разд. 63, г). Для анализа двойных смесей минеральных кислот рекомендуется применять растворители с возможно меньшей основностью их выравнивающее действие, противоположное дифференцирующему эффекту, в некоторой степени согласуется с основностью растворителя. (Пиридин составляет удачное исключение, так как, несмотря на его основные свойства, он пригоден для дифференцирующего титрования.) [c.233]

Смотреть страницы где упоминается термин Проницаемость диэлектрическая дифференцирующие свойства растворителей: [c.91]    [c.55]    [c.25]   
Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2 (1977) -- [ c.422 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диэлектрическая проницаемость

Диэлектрические свойства

Растворители дифференцирующие



© 2025 chem21.info Реклама на сайте