Кинетика стабилизированных электронов

Изучение кинетики окисления толуола хромовым ангидридом в уксусной кислоте до бензойной кислоты также показало, что в процессе участвуют 2 мол. СгОд на 1 мол. толуола. При введении в ядро толуола заместителей реакция протекает тем медленнее, чем сильнее заместитель оттягивает электроны например, п-нитротолуол и нитрил л-толуиловой кислоты окисляются медленнее, чем толуол из этого следует, что процесс не течет через стадию свободных радикалов, так как последние стабилизируются такими группами, как N и NOa [143]. [c.905]

Изучение химического и электронного строения и реакционной способности двумерных поверхностных соединений по-настоящему только начинается, так как совсем недавно появились возможности разграничения и исследования большей части этих форм и получения исходных воспро-изводимо-чистых поверхностей. Для катализа могут оказаться интересными де-буровские эндотермические формы хемосорбции. При большом числе экспериментальных работ по кинетике хемосорбции ее элементарные этапы изучены плохо это относится, в частности, к возможной роли латеральной диффузии и к механизму и кинетике стабилизирующего хемосорбцию рассеяния избыточной энергии переходного состояния, равной хем + < хем- [c.8]

Долгое время считалось, что магнитные поля не могут влиять на химические реакции в растворах, идущие через радикальный механизм. Опыты, свидетельствующие об этом, считались недостоверными. Тем более, что результаты их не были стабильными. Это объясняется тем, что, не зная механизма процесса, экспериментаторы не МОГЛИ учесть и стабилизировать все факторы, влияющие на реакцию. Подвергались сомнению такие важные, новые научные направления, как магнитобиология, маг-нитотерапия. Но открытие в 1967 г. явления химической поляризации ядер атомов стимулировало интерес ученых к механизму воздействия магнитных полей на некоторые жидкофазные реакции. Установлено, что при определенных радикальных реакциях магнитное поле влияет на переориентацию магнитных моментов в радикальных парах (электронные спины) и, через этот промежуточный механизм, на химические реакции. Изменяются кинетика процесса и соотношение продуктов, получаемых в результате реакции. Этот эффект может иметь большое практическое значение, например, в магнито-биологии, в реакциях радикальной полимеризации при получении пластмасс и др. [c.90]

Это более равномерное распределение электронов стабилизирует анион, содействуя, таким образом, его образованию. Концентрация аниона в процессе реакции остается, однако, крайне малой. Кинетика реакции хорошо изображается методом стационарного состояния (первый случай см. том I Механизм альдольной конденсации ). [c.90]