Выход стабилизированных электроно

Выход стабилизированных электронов уменьшается, если быстро замороженный 3-метилпентан перед облучением выдерживается несколько часов при 77° К. При этом, вероятно, уменьшается число дефектов, являющихся ловушками для электронов. [c.103]

В олефинах, замерзающих в виде прозрачных стекол, стабилизируются электроны [42, 75, 152, 154, 159], спектр ЭПР которых представляет собой одиночную линию шириной 3—4 гс, а спектр оптического поглощения — широкую полосу в ближней ИК-области (для 2-метилпентена-1 = 1800 нм [160[. Концентрация электронов уменьшается под действием света, при этом концентрация стабилизированных радикалов практически не изменяется. Выход стабилизированных электронов в 2-метилпентене-1 при 77° К равен [c.176]

Выход стабилизированных электронов в низших спиртах — метаноле и этаноле — приближается к полному выходу ионизации. [c.218]

Аллиловый спирт уменьшает выход стабилизированных электронов, образующихся при радиолизе 3-метилпентана, 2-метилтетрагидрофурана [1591 и этанола [160] при этом методами оптической и ЭПР-спектроскопии регистрируется сигнал от аллильных радикалов. Образование некоторого количества СН2 —СН —СНОН, возможно, связано с ионно-молекулярной реакцией, аналогичной (7) или (8). Превращение части аллильных радикалов в СИ 2 — ОН — СНОН при нагревании облученного аллилового спирта [1291 можно объяснить протеканием реакции [c.222]

Реакции простого захвата. В присутствии веществ, обладающих положительным сродством к электрону, выход стабилизированных электронов при облучении уменьшается одновременно образуются анионы растворенного вещества [c.259]

Влияние температуры на выход разрушения иона перхлората и выходы образования всех продуктов его превращения (и выходы стабилизированных электронов в [c.168]

Антибатная зависимость выходов стабилизированных электронов и атомов водорода, а также наблюдаемая [c.177]

Подвижность медленных электронов в жидкости сильно уменьшается вследствие их сольватации. В твердой фазе медленные электроны могут стабилизироваться в ловушках, часть которых находится в сфере действия кулоновского поля катиона. Энергетический выход стабилизированных электронов в замороженных полярных жидкостях достигает 3, т. е. приближается к полному выходу ионизации. На рис. П.З показана рассчитанная по формуле (И.З) зависимость Тр от г для жидкости с параметрами d = 2,5-Ю см /сек, = 280 A, характерными для парафина. Из рисунка видно, что при величине г = 80 100 А, типичной для вторичных электронов с энергией —100 Эб, Тр составляет 10" ч- 10 сек. Таким образом, даже для электронов, не выходяпщх из кулоновского поля своего катиона, Тр > 10 сек. [c.83]

Выход стабилизированных электронов G (еётаб) зависит от природы матрицы (табл. П.З), степени ее кристалличности, температуры облучения и вида ионизирующего из.тучения. Обычно электроны более эффективно стабилизируются в аморфных матрицах [c.100]

Наиболее простым методом определения величины С (еётаб) является метод ЭПР. Когда известен коэффициент погашения , выход стабилизированных электронов может быть определен из оптического спектра поглощения. Измерения, основанные на определении выхода анионов или других продуктов взаимодействия медленных электронов с акцептором, могут привести к завышенным результатам, так как во многих случаях, чаще всего в парафинах [44, 74, 111], концентрация электронов, способных стабилизироваться в ловушках, меньше концентрации электронов, которые могут быть захвачены акцептором. [c.101]

Из данных табл. И.5 следует, что выход стабилизированных электронов, в общем, возрастает с увеличением полярности среды. Аналогичным образом выход сольватироваиных электронов (или свободных ионов) при облучении жидкостей увеличивается с ростом диэлектрической проницаемости. Однако выход стабилизированных электронов в аморфных образцах, как правило, больше выхода сольватироваппых электронов в жидкости. Так, выход стабилизированных электронов в облученных при 77° К алканах достигает 0,8, а выход свободных ионов в жидкости, определенный по электропроводности, составляет лишь 0,1 ч- 0,2 [15] и падает с уменьшением температуры [112]. В 2-метилтетрагидрофуране С (еётаб) близок к 3 (как и в щелочном льду и спиртах), хотя диэлектрическая проницаемость 2-метилтетрагидрофурана в несколько раз меньше. Приходится предполагать, что значительная часть электронов стабилизируется в сфере действия кулоновского ноля своего катиона. [c.101]

Все сказанное относится к электронам, стабилизированным в полярных матрицах. Механизм стабилизации электронов в неполярных средах, например в углеводородах, пе вполне ясен. Вероятно, в облученных углеводородах электроны стабилизируются в межмолекулярных ловушках. На это указывают следующие данные более эффективная стабилизация электронов в аморфной фазе [44] влияние предварительной релаксации на выход стабилизированных электронов ири у-облучении 3-метилнентана [116] наличие эффекта Гуддена — Поля (рекомбинационная люминесценция под. действием сильного электрического поля) при температурах, исключающих подвижность молекулярных ионов [117]. [c.103]

Нп/княя граница концентрации ловушек, пригодных для стабилизации электронов, может быть оценена из предельной концентрации стабилизированных электронов. Концентрация ловушек может быть оценена также из зависимости выхода стабилизированных электронов от количества акцептора. Концентрация акцептора, необходимая для того, чтобы уменьшить выход стабилизированных электронов до нуля, в случае эффективных акцепторов составляет 10 н-10 и, как правило, меньше в неполярных матрицах [111]. Эта величина может рассматриваться как верхняя граница концентрации ловушек. Меньшую предельную концентрацию стабилизированных электронов в облученных углеводородах, чем в полярных соединениях, можно объяснить тем, что энергия электростатического взаимодействия электрона с катионом уменьшается с увеличением полярности матрицы. [c.105]

Основные исследования хмиграции дырки при облучении замороженных смесей проведены методом оптической спектроскопии. Сенсибилизированное образование катион-радикалов ароматических аминов [112, 150, 159, 337, 339, 357-360], олефинов (150, 349, 361], ароматических углеводородов [337, 339, 340], кетонов [112], алкилгалогенидов [32, 361, 362], диалкилсульфидов [264], высших парафинов [363, 364] наблюдается при облучении замороженных растворов этих соединений в алифатических углеводородах и алкилгалогенидах. Во всех случаях происходит передача заряда молекуле с меньшим потенциалом ионизации. Выход катион-радикалов в матрицах алканов возрастает в присутствии акцепторов электронов, что объясняется уменьшением вероятности рекомбинации зарядов. Спирты, эфиры, вода, алифатические-амины — вещества, способные остановить миграцию дырки в результате ионно-молекулярной реакции (У.35), — ингибируют образование катион-радикалов. Таким образом, акцепторами положительного заряда могут быть вещества с более низким, чем у растворителя, потенциалом ионизации, или соединения с большим сродством к протону. Акцепторы положительного заряда, в свою очередь, увеличивают выход стабилизированных электронов и анион-радикалов в неполярных матрицах [337, 345, 365]. [c.266]

Выход стабилизированных электронов, определенный из спектра ЭПР, довольно мал и составляет 0,25—0,35 электронов на 100 Эй в 8 М ЫаСЮ4 [32] и - 0,5 электронов на 100 эв в 10 М МаС104[45]. Выход стабилизированных электронов может быть также определен по превращению каких-либо акцепторов термализованного электрона при условии, что им захватываются все термализованные электроны. В перхлоратной матрице можно воспользоваться для этой цели двумя способами. Как следует из табл. 8, выходы разрушения иона перхлората неодинаковы при —196 и —78°С. Поскольку эффект увеличения выхода разрушения иона перхлората в замороженных водных растворах может быть однозначно приписан реакции [c.176]

Отсюда разность выходов при —196 и —78°С дает значение выхода стабилизированных при —196°С электронов. Выходы стабилизированных электронов для различных концентраций перхлората натрия приведены в табл. 9. Второй метод — использование такого эффективного акцептора электронов, как ион нитрата. В 10 М ЫаСЮ4, содержащем 0,1 М МаЫОз, выход ионов нитрита составляет 0,94 иона на 100 эв, что соответствует 1,9 электронам [46]. Поскольку известно, что при такой концентрации ионов нитрата не образуется стабилизированных электронов [47], то считают, что по выходу превращения иона нитрата определяется выход стабилизированных электронов. Это значение близко к зна- [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология