Радикальные реакции полимеризация

Окислением алкилароматических углеводородов получают альдегиды, кетоны, кислоты и другие кислородсодержащие соединения. Первичными продуктами при этом будут гидропероксиды. Наибольшее значение в промышленности органического синтеза имеет гидропероксид изопропилбензола, который служит полупродуктом в производстве фенола и ацетона. Его используют в качестве инициатора радикальных реакций полимеризации [c.123]

Новая перспективная область исследования возникла в связи с недавно открытой возможностью использовать радиацию для инициирования ионной полимеризации, где выход не зависит от интенсивности излучения. Было показано к тому же, что реакция может быть значительно интенсифицирована при использовании катализаторов. Зти исследования открывают новые возможности по сравнению с оолее ранним и обычным типом радикальных реакций полимеризации. [c.226]

Стереоспецифическая полимеризация полярных мономеров, например метакрилатов и простых виниловых эфиров, возлюжна в определенном интервале температур при определенных соотношениях мономера, катализатора и растворителя. В условиях, когда активные центры растущих частиц свободны (не координированы), с понижением температуры создаются более благоприятные условия для образования синдиотактических структур (разд. 8.3). Это справедливо для всех радикальных реакций полимеризации и для ионных полимеризационных процессов, проводящихся в сильно сольватирующих средах. Образование изотактических полимеров может иметь место в слабо сольватирующих [c.535]

В связи с усиленным ростом промышленного производства синтетических полимерных материалов методы инициирования радикальных реакций полимеризации с помощью комплексов ионов переходных металлов приобретают все большее значение. К таким системам, включающим комплексы, относятся, например, композиции карбонилов молибдена, вольфрама, марганца и никеля с тетрахлоридом углерода, а также композиции с хелатными комп- [c.37]

При радикальных реакциях полимеризации обычно К < Кг и суммарная скорость процесса определяется скоростью образования активных центров. Несмотря на то что высокие значения молекулярного веса достигаются в течение нескольких секунд, для получения достаточной степени превращения мономера в полимер часто требуется несколько часов, поскольку концентрация растущих макромолекул в системе оказывается весьма низкой (не более 10 л оль/л). [c.118]

При радикальных реакциях полимеризации обычно К Кл и суммарная скорость процесса определяется скоростью образования активных центров. Поэтому, несмотря на то что макромолекулы достигают высоких значений молекулярной массы в течение нескольких секунд, для достижения высокой степени превращения мономера в полимер часто требуется несколько часов, поскольку концентрация растущих макромолекул в системе оказывается весьма низкой (не более 10 моль/м ). При многих ионных процессах полимеризации константа скорости реакции инициирования значительно превышает константу скорости роста цепи (/С) /Сг), вследствие чего й системе сразу устанавливается относительно высокая концентрация активных центров (до 0,1—1,0 моль/м ). В результате этого даже при близких значениях констант скорости роста цепи для радикальной и ионной полимеризации последняя протекает значительно быстрее. [c.107]

Природа начальной стадии карбоний-ионной полимеризации является особенно важной, поскольку, как и в свободно радикальной реакции полимеризации она является ключом, при помощи кotopoгo можно обеспечить воспроизводимость и контроль реакции. Легкая полимеризация соответствующих олефинов в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса привела в более ранних работах к предположению, что инициирование цепи может происходить в результате электрофильной атаки таких реагентов па л-электроны двойной связи [123], нанример [c.157]

Кроме того, в кислотно-основных каталитических реакциях катализаторы несомненно обменивают протоны с исходными веществами и растворителем, как показано в изотопных исследованиях с применением дейтерокислот или окиси дейтерия. При окислении окиси углерода или разложении закиси азота, катализируемом окислами металлов, применение подобным же образом указало на кислородный обмен между газами и поверхностью окислов [15]. При полимеризации замещенных олефинов типа изобутена, катализируемой трехфтористым бором с окисью дейтерия, присутствующей как сокатализатор , в полимере [16] возникают связи D — С эти реакции полимеризации протекают по ионному цепному механизму, и когда цепь обрывается, а построение молекулы полимера уже завершено, происходит регенерация катализатора, и сокатализатор содержит атомы водорода, перешедшие из мономера. Формально аналогичные свободно-радикальные реакции полимеризации ненасыщенных производных углеводородов можно инициировать фрагментами, получающимися при термическом разложении веществ типа перекиси бензоила и азо-бис-изобутиронитрила. Эти фрагменты действительно появляются в молекуле полимера, как было показано при использовании инициатора, меченного [17, 18]. [c.24]

Существует целый ряд других определений понятия теломеризация. А. Н. Несмеянов в примечании к книге Е. Мюллера [21] определяет теломеризацию как процесс полимеризационного наращивания цепи таксогена, инициированного частью молекулы те-логена, присоединяющейся к началу цепи, и образованного второй частью молекулы телогена, присоединяющейся в конце цепи. При этом цепь состоит из немногих единиц или десятков молекул так-сомера . Р. X. Фрейдлина и Е. И. Васильева [1] называют теломеризацией (радикальной) реакцию полимеризации непредельных соединений в присутствии веществ, которые обрывают рост полимерного радикала и поставляют концевые группы молекулам полимера . Американские химики [22] дают следующее определение Теломеризацией называется процесс, протекающий в условиях полимеризации молекулы 2 (телогена) более чем с одной единицей способного к полимеризации соединения (таксогена) с этиленовой связью с образованием продуктов реакции (теломеров), имеющих общую формулу V—А —Ъ, где А — бивалентный радикал, образованный таксогеном, а п —число больше единицы . [c.4]

Кремнеорганические винилсульфиды вступают во все реакции, характерные для винил сульфидов. Они гидролизуются с образованием кремнеорганичееких тиолов, присоединяют тиолы по двойной связи, полимеризуются под влиянием азобисизобутиронитрила, присоединяют хлористый водород, окисляются перекисью водорода в сульфоокиси и сульфоны [123, 124]. Их реакционная способность в радикальных реакциях полимеризации и тиилирования увеличивается в ряду [c.239]

Интересные результаты были получены при гидрировании винильных н аллильных соединений [51], Было установлено, что скорость гидрирования соединений типа (СНз)зМ СН2 = СН2 и (СНз)зМ СН2СН = = СН2 на скелетном никелевом катализаторе убывает в том же порядке (51>Ое>С>5п) что и реакционная способность этих же соединений в радикальной реакции полимеризации, И наконец, способность присоединения кремнийгидридов к этим соединениям так же, оказалось, совпадает с приведенным выше порядко.м, найденны.м при гидрировании. [c.533]

Радикальные реакции полимеризации также дают хороший пример реакций присоедипепия радикалов к стабильным молекулам.. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология