Гидроксиметилирование константа скорости реакции

Рис. 3.18. Зависимость логарифма константы скорости реакции гидроксиметилирования (lg ) меламина от pH при катализе НС1. Концентрация формальдегида и меламина равна 0,094 моль/л (при pH = 2,2 соотношение концентраций катализатора НС1 и меламина составляет 1).

Гель-хроматография олигомеров находит широкое применение в анализе сложных систем, образующихся в процессе получения смол путем поликонденсации и полиприсоединения. Большое внимание уделено изучению продуктов взаимодействия фенола с формальдегидом. Методом гель-хроматографии были проанализированы резолы — продукты, получающиеся при конденсации фенола с избытком формальдегида в присутствии щелочи [96]. Низкомолекулярные фракции, содержащие моно- и диметилолфенолы, были разделены на отдельные соединения и идентифицированы при помощи модельных соединений. Детектирование осуществляли на дифференциальном рефрактометре. Количественный анализ был затруднен, поскольку различные соединения, присутствующие в резолах, сильно различаются по показателям преломления. Для изучения влияния различных катализаторов, времени и температуры реакции на конечный состав резолов продукты реакции разделяли гель-хроматографически и исследовали методом ЯМР-спектроско-пии. Показано, что в процессе каталитического гидроксимети-лирования фенола в разбавленных водных растворах начальная скорость реакции пропорциональна концентрации едкого натра и формальдегида [142]. Путем интегрирования уравнений скорости реакции гидроксиметилирования фенола (2- и 4-метил-фенола) можно построить кинетические кривые и рассчитать оптимальные значения констант скоростей всех стадий этой реакции. [c.303]

Как видно из приведенных данных, константы скорости первого кмл) и второго ( 1,2) присоединения выше, чем константы скорости последующих присоединений. Особенно мала константа скорости образования гексаметилолмеламина ( з.е)- В то же время различия в величинах констант равновесия и скоростей отдельных реакций не настолько значительны, чтобы исключить конкуренцию какого-либо вида взаимодействия. Поэтому в результате гидроксиметилирования обычно образуется смесь продуктов с различным числом метилольных групп в молекуле. Состав смеси в значительной степени зависит от исходного соотношения формальдегида и меламина в реакционной системе. Данные об изменении состава продуктов гидроксиметилирования в зависимости от исходного соотношения формальдегида и меламина в реакционной системе приведены в табл. 3.2, а данные об изменении состава продуктов в ходе процесса гидроксиметилирования—на рис. 3.16 и 3.17. [c.206]

Константы равновесия реакций образования моно-, ди- и триметилгидроксиметилкарбамида при 50 °С равны соответственно 0,045, 0,27 и 1,8. Константы скорости последовательных стадий гидроксиметилирования уменьшаются, их соотношение составляет приблизительно 9 3 1 [106]. [c.124]

Константы скоростей прямых реакций гидроксиметилирования л/(моль-с) при 48°С и рН = 9 приведены ниже [c.206]

Процесс гидроксиметилирования алкиламидов малеиновой кислоты более сложен, чем гидроксиметилирование (мет)акриламида, что связано с непосредственной близостью амидной группы к карбоксильной. Тем не менее основные закономерности этих процессов совпадают. В зависимости от температуры и соотношения алкиламида меламиновой кислоты и формальдегида изменяются скорость процесса и характер образующихся продуктов (рис. 1.13, 1.14). На первой стадии наблюдается довольно резкое возрастание содержания связанного формальдегида. Протекание реакции на этом участке подчиняется уравнению реакции второго порядка и имеет константу скорости при 70 °С и мольном соотношении формальдегида и алкиламина ме ламииовой кислоты 2 1, равную 1,5-10- л/(моль-мин). Содержание связанного формальдегида, пройдя через максимум, уменьшается, что, вероятно, связано с протеканием параллельно [c.62]