Кинетическая теория полимеров кинетическая теория газов

Из трех обычных агрегатных состояний полимеры не могут существовать только в газообразном — хотя можно представить себе коллоидный аэрозоль, состоящий из макромолекул, свернувшихся в глобулы. Аналогом газообразного состояния полимеров являются их растворы, хотя, как мы подчеркивали в гл. IV, эта аналогия ограниченна принципы кинетической теории газов к растворам полимеров неприложимы. [c.320]

Статистический подсчет зависимости числа возможных конформаций от расстояния между концами изолированной цепной молекулы показывает, что функция распределения конформаций по длинам молекул совпадает по форме с законом распределения молекул газа по скоростям. Это совпадение вполне закономерно, так как распределения в обоих случаях обусловлены воздействием случайных тепловых толчков. Но в одном случае тепловые флуктуации приводят к перераспределению скоростей, а в другом — к перераспределению форм молекул. Этим и объясняется аналогия кинетической теории газов и кинетической теории полимеров. [c.225]

В соответствии с кинетической теорией высокоэластичности при Т > Тзэ сетчатые полимеры приобретают свойства несжимаемых жидкостей, являющихся продуктами конденсации газов. Фрагменты цепей пространственной сетки находятся в колебательном движении, активность которого пропорциональна температуре. [c.129]

Температурная зависимость диффузии газов в полимерах была рассмотрена с точки зрения кинетической теории. Вытекающая из теоретических [c.309]

Кооперативность процесса переноса заряда ионами в полимерах может учитываться с помощью теории активационных зон [30, с. 25] следующим образом. Энергия, необходимая для перескока частицы, накапливается кинетическими сегментами, окружающими диффундирующую молекулу, и распределяется среди степеней свободы их движения. В случае диффузии частиц, слабо взаимодействующих с полимерной цепью (например, при диффузии молекул инертного газа), энергия активации диффузии равна работе образования молекулярной полости необходимых размеров. В этом случае для коэффициента диффузии О нейтральной частицы получают [c.48]

Допуская далее, что внутренняя энергия сетки не изменяется при изотермической деформации, т. е. что вся работа внещних деформирующих сил превращается в теплоту, отдаваемую телом холодильнику, кинетическая теория высокоэла-стичности приходит к выводу, что высокоэластичность полимеров близка по своей природе к упругости идеального газа. [c.56]

Ди Бенедетто и Пауль предложили термодинамическую и молекулярную теорию газовой диффузии в аморфных полимерах [50]. Аморфный полимер рассматривают как гипотетическое тело, состоящее из независимых N кинетических единиц (центровых сегментов), а сорбированную молекулу газа в полимере — как трехмерный гармонический осциллятор, находящийся в потенциальной яме внутри пучка параллельно расположенных сегментов макромолекул. Диффузионному перемещению газовой молекулы предшествует отделение четырех соседних сегментов на достаточное расстояние и образование цилиндрической дырки . Одна степень свободы колебательного движения заменяется на степень свободы поступательного движения и молекула перемещается по образовавшейся полости. [c.32]

Здесь необходимо сделать следующее замечание. Согласно представлениям теории свободного объема диффузия в каучуках контролируется сегментальной подвижностью цепей. Это значит, что характерный размер элемента свободного объема в каучуках сравним с размером кинетического сегмента, т. е. много больше ргкзмера диффундирующих малых молекул газов. Поэтому селективность диффузии, или угол наклона зависимости lgD от или в , где с1 — характерный размер диффундирующей молекулы, в каучуках мала. Поэтому в каучуках селективность проницаемости определяется главным образом селективностью растворимости. В стеклообразных полимерах зависимости lgD от в более резкие, т. е. селективность дис х )узии существенно выше. Однако имеются примеры стеклообразных полимеров, в которых характерный размер элемента свободного объема необычно велик, поэтому селективность диффузии, как и в каучуках, мала (политриметилсилилпропин).— Прим. ред. [c.317]