Нитрование насыщенных углеводородов

В промышленности нитросоединения получают главным образом на основе парафиновых и ароматических углеводородов. Реакции нитрования насыщенных углеводородов протекают по радикальному и радикально-цепному механизмам, а введение нитрогруппы в ароматическое кольцо, как правило, происходит по ионному механизму путем электрофильного замещения атома водорода. [c.462]

Нитрование парообразных парафинов. В последние годы (начиная с 1936 г.) американскими химиками опубликовано несколько работ, посвященных вопросу нитрования насыщенных углеводородов (метан, этан, пропан, бутан, пентан и некоторые изомеры последних трех). Нитрование углеводородов, содержащих меньше пяти атомов углерода, раньше никем не изучалось между тем соответствующие нитросоединения могут представлять значительный интерес в случае нахождения дешевого способа их производства вследствие наличия больших количеств дешевых простейших парафиновых углеводородов и возможности широкого применения таких нитропродуктов. [c.46]

Возможность нитрования парафинов азотной кислотой установлена впервые М. И. Коноваловым в 1893 г. [ЖРФХО, 25, 389, 472, 505 (1893) 31, 255 (1899) 36, 232 (1904) 38, 134 (1906)]. Еще ранее, в 1888 г., М. И. Коновалов впервые осуществил нитрование нонанафтена—одного из циклических углеводородов, входящих в состав кавказской нефти. Реакция нитрования насыщенных углеводородов в дальнейшем была предметом тщательных исследований В. В. Марковникова [ЖРФХО, 31, 47, 530 (1899) 32, 1441 (1900) 35, 1033 (1903)], С. С. Наметкина [ЖРХО, 40, 184, 1570 (1908) его же монография 1911 г.. Избранные труды. Изд. АН СССР, 1949], П. П. Шорыгина и А. В. Топчиева [ЖОХ, 5, 549 (1935) 7, 193 (1937) 8, 981, 986 (1938)], И Я. Демьянова [Анилинокрасочная промышленность, 132 (1934)], А. И. Титова [ЖОХ, 7, 591, 667 (1937) ЖОХ. 6, 1855 (1936) ЖОХ, 7, 1695 (1937) ЖОХ, 18, 455, 473, 584 (1948)1. Таким образом, в открытии и разработке одной из важнейших реакций насыщенных углеводородов—реакции нитрования—принимали участие русские и советские ученые Хасс с сотрудниками лишь применили эту реакцию для получения нитросоединений в промышленности.—Прим. ред. [c.74]

Нитрование насыщенных углеводородов....... [c.5]

Концентрация галоида не должна быть чрезмерно большой, так как в противном случае выход и конверсия уменьшаются, С другой стороны, по литературным данным [631, для активирования реакции фотохимического нитрования насыщенных углеводородов рекомендуется содержание хлора в смеси, равное 33—50%. [c.384]

Согласно литературным данным [65], осуществлено нитрование насыщенных углеводородов четырехокисью азота в жидкой фазе в проточной системе. [c.395]

С. Н. Реформатский. С именами этих ученых связано начало учебного процесса и научной жизни кафедры. Реакция нитрования насыщенных углеводородов, которая в мировой научной литературе носит имя М. И. Коновалова,— одно из важнейших достижений органической химии начала XX века. Проф. С. Н. Реформатский открыл имеющую теперь большое значение реакцию получения Р-оксикислот, названную его именем. [c.160]

Вопросы механизма реакций нитрования насыщенных углеводородов наиболее удачно решает теория Титова [413—417, 422]. Основные положения ее, выдвинутые частично еще в 30-х, но главным образом в 40-х годах, сводятся к следующему. [c.388]

Нитрование насыщенных углеводородов происходит лишь в присутствии двуокиси азота и возрастает параллельно увеличению концентрации последней. Другие окислы, а также азотистая кислота не являются нитрующими агентами. [c.388]

Нитрование насыщенных углеводородов жирного ряда. ......... [c.642]

НИТРОВАНИЕ НАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА Ц21 [c.1121]

Нитрогруппа может быть введена в органические соединения различными методами, зависящими от класса исходных углеводородов. В промышленности главное значение имеют следующие 1) нитрование в ароматическое ядро 2) нитрование насыщенных углеводородов. [c.329]

Методом нитрования насыщенных углеводородов, разработанным М. И. Коноваловым, пользовались многие исследователи для изучения строения углеводородов нефти. Более высокая реакционная способность водорода у третичного углеродного атома и отличие получаемых при нитровании третичных соединений от замещенных у первичных и вторичных С-атомов позволили применить метод Коновалова для суждения о содержании изопарафинов в углеводородных смесях. [c.358]

Процесс нитрования насыщенных углеводородов не является строго количественным всегда остается некоторое количество непрореагировавшего углеводорода поэтому для точных аналитических определений метод неприменим. [c.358]

Нитросоединения парафинового и нафтенового рядов вследствие их большой реакционной способности получили широкое применение. Реакция нитрования насыщенных углеводородов была открыта М. И. Коноваловым в конце прошлого столетия и с тех пор являлась предметом исследований С. С. Наметкина, А. И. Титова, П. П. Шорыгина и А. В. Топчиева. [c.5]

Разработкой процесса нитрования насыщенных углеводородов прежде всего занималась фирма Комершэл солвентс корпорейшн (штат Индиана) после очень длительного экспериментирования была пущена в эксплуатацию установка мощностью 5000 т1год нитросоединепий [41]. [c.348]

Открытие реакций прямого нитрования насыщенных углеводородов, как известно, принадлежит Коновалову. В 1887 г., изучая природу выделенного из нефти насыщенного углеводорода конанафтена 1, Коновалов обнаружил, что при взаимодействии с азотной кислотой он образует нитропродукт С9Н17 — NO2 [418]. Эта реакция была затем специально изучена применительно к другим насыщенным углеводородам [419]. К 1893 г. Коновалов обстоятельно исследовал многие реакции, относящиеся к области нитрования насыщенных углеводородов, и результаты опубликовал в виде отдельной монографии [420], явившейся в то же время его докторской диссертацией. [c.387]

Применение А1(НОз)з для нитрования насыщенных углеводородов (например циклогексана) описано Коноваловым (loe. it. 1906) и Наметкиным [Ж. Р. Ф. X. О. 42, 581 (1910) hem, So . Abs. 98 (1), 829 (1910)]. [c.1137]

Одним из наиболее важных результатов исследований в этой области является теория нитрования А. И. Титова. В настоящее время она широко применяется в качестве инструмента осуществления большинства процессов нитрования, идущих как по механизму кислотноосновного взаимодействия, так и по свободно-радикальному механизму. В основе этой теории в случае нитрования ароматического ядра находится постулат о решающей роли образования нитрующими и нитро-зирующими агентами переходных комплексов донорно-акцепторного характера. Теория Титова оказалась в состоянии решить также и вопросы механизма реакций нитрования насыщенных углеводородов. Главные из них сводятся к следующему азотная кислота в отсутствие окислов азота не взаимодействует с парафинами, циклоалканами и жирными цепями ароматических углеводородов, нитрование парафинов происходит. яишь при наличии двуокиси азота, являющейся нитрующим агентом равновесие [c.86]