Нитрование, механизм реакции

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ НИТРОВАНИЯ [c.79]

В настояшее время газофазное нитрование считают реакцией, протекающей через образование радикалов. Правда, сюда включают и механизм цепной реакции. Согласно этому реакция нитрования протекает следующим образом. [c.286]

Приведите механизм реакции нитрования н-гексана с образованием вторичного нитрогексана. Какой свободный радикал инициирует эту реакцию Как он может быть получен [c.15]

Новые работы А. Титова [128] посвящены исследованию механизма реакции Коновалова с разбавленной азотной кислотой. Титов предполагает, что нитрование протекает при помощи двуокиси азота, которая получается при реакции путем обменного действия низших окислов азота на азотную кислоту. Это предположение подтверждается тем фактом, что в присутствии мочевины, которая, как известно, улавливает окислы азота, нитрования вовсе не происходит. [c.303]

Напишите по стадиям механизм реакции нитрования толуола с образованием мононитропроизводного (нитрогруппа может занять орто- и лара-поло-жения к метильной группе). [c.35]

В зависимости от природы субстрата н характера нитрующего агента механизм реакции может быть различным. Так, введение ннтрогруппы в ароматическое ядро протекает по электрофильному механизму. Для наиболее распространенного случая нитрования [c.104]

При жидкофазном нитровании парафинов энергия, необходимая для ионного разрыва химических связей, сообщается растворителем, который благодаря своему полярному характеру сольватирует ионы. Как отмечает Бахман с соавторами [2] и Уотерс [62], большинство газовых реакций протекает по радикальным механизмам. Бахман с соавторами 2] в недавно опубликованных статьях привел много экспериментальных данных в пользу свободно радикального механизма реакций, идущих при парофазном нитровании пропана и бутана при 420—425°. Они показали, что прибавление ограниченных количеств кислорода или галоида, которые, как известно, увеличивают концентрации свободных радикалов в паровой фазе, также повышает степень нитрования тетраэтилсвинец, образующий при нагревании этильные радикалы, также благоприятствует нитрованию, Существенно также, что факторы, понижающие концентрацию своб.дных алкильных радикалов в паровой фазе, например присутствие окиси азота или чрезмерные количества кислорода или галоидов, снижают и степень нитрования. [c.81]

Рассмотрите механизм реакций электрофильного замещения (5е2) в нафталине на примере реакции нитрования. Изобразите предельные структуры о-комплексов при замещении в сс- и р-положения, считая, что второе ядро сохраняет ароматичность. [c.211]

Нитрование. Механизм реакции нитрования был подвергнут обстоятельному изучению лишь в последнее время. [c.347]

Особенно важные в этом отношении результаты были достигнуты при изучении газофазного нитрования пропана и бутана в присутствии кислорода, галоидов или обоих вместе этому также способствовало выяснение механизма реакции (см. главу IV, стр. 298). [c.571]

Цель данной главы заключается в том, чтобы показать, что практически все реакции алифатических и алициклических углеводородов лучше всего могут быть объяснены либо механизмом с участием иона карбония, либо обычным ценным свободнорадикальным механизмом. Глава но содержит детального обсуждения массы фактов, подтверждающих действие этих механизмов, и различных альтернативных схем. Вместо этого дается единая общая основа для объяснения каталитических и термических реакций углеводородов путем установления некоторых наиболее общепризнанных принципов поведения ионов карбония и свободных радикалов. Ниже будет показано, что разнообразные внешне не связанные между собой реакции (в том числе и побочные реакции) углеводородов могут быть объяснены на основе правдоподобной, упрощенной (но не слишком) теории. От подробного разбора мелких деталей теории и некоторых, на первый взгляд противоречивых, наблюдений в такой краткой по необходимости главе пришлось отказаться. Особое внимание будет обращено" на реакции, идущие с образованием или разрывом углерод-углеродных связей, в то же время механизмы реакции гидрогенизации, окисления, галоидирования и нитрования совсем не будут рассматриваться. [c.213]

Процесс оксинитрования, если он идет через соль диазония, включает стадию нитрования фенола. Эта. реакция, как показал Инголд с сотрудниками [17], ускоряется азотистой кислотой. Реакция эта сложная, так как она идет одновременно по двум механизмам реакция нулевого порядка идет по нитроний-ионному механизму (она тормозится азотистой кислотой) и по особому механизму, управляемому кинетическим законом [c.565]

При нитровании парафинов четырехокисью азота механизм реакции не является цепным, поскольку образующиеся радикалы не регенерируются [c.438]

Изучением механизма реакции нитрования занимались многие исследователи. Критический обзор этих работ можно найти в статье Титова [391. [c.57]

Автор совершенно обходит классические исследования советского ученого Титова [Успехи химии, 21, 881 (1952)], который разработал механизм реакции нитрования парафиновых углеводородов. — Прим. ред. [c.93]

Многочисленные (подчас и противоречивые) работы по вопросу о механизме реакции нитрования разбросаны по страницам советской и иностранной журнальной литературы, что в значительной мере затрудняет ознакомление с ними. Поэтому ниже, в отдельной главе, нами систематизированы основные работы по механизму нитрования ароматических соединений. [c.14]

На примере фенола объясните механизм реакции нитрования н причину образования орто-нитрофенола. [c.329]

Механизм реакции алкилирования Фриделя-Крафтса позволил объяснить многие явления, до сих пор считавшиеся аномальными. Механизм других электрофильных реакций, таких, как галоидирование, нитрование и сульфирование, в настоящее время также стал понятным. По-видимому, развитие истинно количественной теории, охватывающей всю область электрофильного замещения в ароматических соединениях, находится на цравильном пути к своему разрешению. [c.481]

Опишите подробно механизм реакции нитрования аренов на примере образования л-нитротолуола. [c.102]

Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. Для менее реакционноспособных соединений, таких, как п-дихлорбепзол, реакция нитрования следовала закону для реакций первого порядка. Эти определения положили начало всестороннему и детальному исследованию процесса нитрования [17]. [c.561]

Отдельные стадии этого процесса являются не просто умозрительными предположениями, имеются экспериментальные факты, доказывающие такой механизм реакции замещения в ароматическом ряду. Наиболее подробно изучен механизм реакции нитрования, на примере которой мы и познакомимся с этой проблемой. [c.117]

A. И. Титовым и др. При изучении механизма реакции нитрования непредельных соединений окислами азота было установлено, что двуокись азота присоединяется, подобно галоидам, по двойной связи, давая динитропродукты. [c.15]

Следует, однако, всегда иметь в виду, что по такому механизму реакция протекает лишь в случае применения энергичных нитрующих агентов нитрование разбавленной азотной кислотой протекает по иному механизму (см. стр. 37). [c.27]

На примере фенола объясните механизм реакции нитрования и причину образования ормго-нитрофенола. [c.369]

Вопрос о механизме реакции нитрования уже давно является предметом многочисленных исследований. [c.13]

Р. Ивелл [86] недавно высказал мнение, что механизм реакции через радикалы неприемлем. Основанием такого заключения явился тот факт, что при нитровании этана вплоть до 27% образуется нитрометан, этиловый же радикал не распадается на продукт только с одним атомом углерода. Для объяснения факта появления низкомолекулярных нитропарафинов автор принимает образование продукта присоединения азотной кислоты и углеводорода, которьц может либо распадаться на спирт и низкомолекулярный нитропарафин, либо переходить в соответствующий целевой нитропарафин. [c.284]

Уксусная кислота, нитрометан, азотная и серная кислоты являются растворителями новышенной полярности. Найдено, что увеличение полярности среды неизменно приводит к увеличению скорости нитрования, иногда с понижением порядка реакции. Таким образом, механизм реакции нитроваЕ1ия должен включать стадию, управляющую скоростью, при которой суммарный заряд ионов не меняется. Нитрование должно проходить по двухстадийному механизму, включая стадию сравнительно слабой атаки ароматического соединения ионом нитрония, с последующим быстрым мономолекулярным выделением протона [c.562]

Получение ароматических нитаосоединений. Механизм реакции нитрования. Нитрующие агенты. Правила ориентации ааместителей. Связьпэриентирующего действия с электронным строением заместителей. [c.81]

Механизм реакции парофазного нитрования сбсужден в ряде отмеченных выше работ, а также в работах, специально посвященных этому вопросу. [c.579]

Нитрование алканов можно выполнить в газовой фазе ири температуре около 400 °С или в жидкой фазе [219]. Реакция непригодна для получения чистых продуктов из каких-либо алканов, кроме метана, не только потому, что образуются смеси MOHO-, дп- и полинитроалканов в различных соотношениях, но и потому, что идет интенсивный процесс разрыва углеродных цепей [220]. Механизм реакции был предметом тщательных исследований. Так, Титов показал [221], что азотная кислота не оказывает воздействия на алканы в отсутствие диоксида азота [c.91]

Приведенная схема реакции является суммарной и упрошенной. С позиций электронных механизмов реакций нитрование служит примером реакций злектрофильного замещения. В нитрующей смеси содержится ион нитрония NOJ, который в первой стадии присоединяется к углероду бензола, образуя нестойкий ст-комплекс, стабилизирующийся с выделением протона [c.105]

Изучение кинетики реакций бромирования и нитрования показало, что стадия, определяющая скорость процесса, является бимолекулярной (реакция к2), т. е. скорость зависит от концентрации реагента и ароматического соединения. Данные о том, что повышение полярности растворителя не увеличивает скорость замещения, являются косвенным доказательством того, что ионные заряды не возникают и не исчезают в стадии, определяющей скорость реакции. В случае бромирования приведенный механизм реакций совместим с этим положением, а также с данными, излагаемыми ниже. Ион бромония, донором которого является Вг+ РеВг4]", взаимодействует с бензолом с образованием иона, в котором положительный заряд распределен между тремя атомами углерода (I—III) в быстрой стадии реакции протон, находящийся у [c.132]

Ингольд с сотрудниками, отказавшись от своих старых взглядов на цепной механизм реакции нитрования [114, 155>, выдвинул двухстадийный механизм реакции, в котором так же, как и у А. И. Титова, потеря проюна не влияет иа скорость реакции. По Ингольду [99, 108, 109], образованно катиона Х Ог происходит по стадиям [c.39]

Существование промежуточного продукта присоединения при нитровании смесью азотная кислота-уксусный ангидрид экспериментально доказано. Однако трудно распространить такое же представление о механизме реакции на случаи нитрования в Р -положение, протекающего в тех же условиях (например, нитрование 5-метилпирослизевой кислоты (70). Не исключено поэтому, что здесь имеет место реакция прямого замещения водорода на нитрогруппу, или же механизм реакции может состоять в предварительном присоединении в положение 1,2 сопряженной системы цикла. [c.11]

Для объяснения образования пикриновой кислоты из бен- ола при нитровании его в Присутствии ртутных солей пред- Ожен следующий механизм реакции [169]. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология