Реакции с насыщенными углеводородами

Таблица 25. Основные реакции насыщенных углеводородов

Алюмоникельмолибденовый катализатор менее активен-в реакциях насыщения, непредельных соединений, зато более активен в отношении насыщения ароматических углеводородов (10—50% по сравнению с АКМу и гидрирования азотист соединений (на 10— 18% выше, чем с АКМ). Вместе с тем он быстро теряет высокую первоначальную активность. [c.13]

Насыщенные углеводороды, пригодные для сульфоокисления, можно разделить на две группы. В первую группу входят соединения, которые, после того как реакция сульфоокисления была инициирована ультрафиолетовыми лучами, добавками озона и перкислот и т. п., продолжают реагировать и в отсутствие этих факторов. К этим соединениям в первую очередь относятся циклогексан, метилциклогексан и далее гептан. Вторая группа веществ, к которым в особенности принадлежат высокомолекулярные парафиновые углеводороды, требует во время реакции сульфоокисления непрерывного воздействия одного из упомянутых выше факторов. Такое своеобразное поведение отдельных углеводородов заставляет выяснить механизм реакции. [c.483]

Возможность нитрования парафинов азотной кислотой установлена впервые М. И. Коноваловым в 1893 г. [ЖРФХО, 25, 389, 472, 505 (1893) 31, 255 (1899) 36, 232 (1904) 38, 134 (1906)]. Еще ранее, в 1888 г., М. И. Коновалов впервые осуществил нитрование нонанафтена—одного из циклических углеводородов, входящих в состав кавказской нефти. Реакция нитрования насыщенных углеводородов в дальнейшем была предметом тщательных исследований В. В. Марковникова [ЖРФХО, 31, 47, 530 (1899) 32, 1441 (1900) 35, 1033 (1903)], С. С. Наметкина [ЖРХО, 40, 184, 1570 (1908) его же монография 1911 г.. Избранные труды. Изд. АН СССР, 1949], П. П. Шорыгина и А. В. Топчиева [ЖОХ, 5, 549 (1935) 7, 193 (1937) 8, 981, 986 (1938)], И Я. Демьянова [Анилинокрасочная промышленность, 132 (1934)], А. И. Титова [ЖОХ, 7, 591, 667 (1937) ЖОХ. 6, 1855 (1936) ЖОХ, 7, 1695 (1937) ЖОХ, 18, 455, 473, 584 (1948)1. Таким образом, в открытии и разработке одной из важнейших реакций насыщенных углеводородов—реакции нитрования—принимали участие русские и советские ученые Хасс с сотрудниками лишь применили эту реакцию для получения нитросоединений в промышленности.—Прим. ред. [c.74]

Реакции насыщенных углеводородов и полимеров с серой в общем аналогичны окислению. Во-первых, они сопровождаются выделением сероводорода и связыванием серы подобно тому, как окисление сопровождается образованием воды и присоединением кислорода. Во-вторых, аналогично тому как при окислении образуются промежуточные соединения с гидроперекисными группами [11], первичными промежуточными продуктами [c.188]

Н—В-обмен при реакции насыщенных углеводородов с газообразным дейтерием [c.67]

Сульфохлорирование. В 1936—1940 гг. были открыты две важные реакции насыщенных углеводородов — сульфохлорирование и сульфоокисление. [c.120]

Реакция насыщенных углеводородов с диазометаном [c.248]

К решению этой задачи пробовали подойти путем сравнения групп катализаторов, специфичных для различных каталитических реакций (табл. 224). Из этой таблицы вытекают группы элементов периодической системы, активных как катализаторы в реакциях определенного типа (табл. 225). Группы специфичных катализаторов для различных реакций отдельных соединений представлены в табл. 226. Табл. 227 позволяет сравнить группы катализаторов, типичные для реакций насыщенных углеводородов (парафинов), ненасыщенных углеводородов (олефинов, ацетилена), ароматических и терпеновых углеводородов. Группы катализаторов, характерные для реакций альдегидов, кетонов, кислот, спиртов, нитросоединений, простых и сложных эфиров, приведены в табл. 228. [c.3]

ОСОБЕННОСТИ РЕАКЦИЙ НАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ НА ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.92]

В монографии освещаются современные представления о стереохимии, термодинамических свойствах и механизме некоторых каталитических реакций насыщенных углеводородов алифатического ряда различного строения и молекулярного веса. [c.2]

Уравнения (IV. 1) — (IV.4) получены при рассмотрении реакций насыщенных углеводородов. В присутствии бифункциональных катализаторов изомеризация алкилароматических углеводородов протекает на сильных кислотных центрах, и можно предположить, что роль окислительно-восстановительных центров заключается в облегчении сорбции и транспортирования хемосорбированных молекул к этим центрам. [c.191]

К 1940 r. были открыты две важные реакции насыщенных углеводородов — сульфохлорирование и сульфоокисление, занявшие для углеводородов этого класса такое же место, как действие серной кислоты и ее производных на ароматические соединения. [c.323]

АНМ катализатор, по сравнению с АКМ, более активен в реакциях гидрирования ароматических углеводородов и азотистых соединений и менее активен в реакциях насыщения непредельных соединений. Однако у него несколько ниже показатели по термостойкости и механической прочности. [c.210]

К 1940 Г, были открыты две важные реакции насыщенных углеводородов— сульфохлорирование и сульфоокисление, занявшие для углеводородов этого класса такое же место, как действие серной кислоты и ее производных на ароматические соединения. Сульфохлорирование состоит во взаимодействии сернистого ангидрида и хлора с парафиновым углеводородом при освещении [c.458]

С участием карбониевых ионов, образующихся на бренстедовских и льюисовских кислотных центрах катализаторов, возможны две реакции насыщенных углеводородов [c.206]

Основные выводы, относящиеся к механизму обменных реакций насыщенных углеводородов, заключаются в следующем. [c.289]

СНз— 1 + Н1 СН4 -Ь Ц Таблица 24. Основные реакции насыщенных углеводородов [c.76]

Не следует думать, однако, что реакции насыщенных углеводородов с олефиновыми ионами всегда имеют подобный характер. Точно также возможен перенос и гидридного иона [c.150]

Сульфоокислению подвергаются только насыщенные углеводороды. Олефины и ароматические углеводороды не только не вступают в эту реакцию, но даже тормозят или полностью подавляют сульфоокисление [c.482]

При исследовании гидрогенолиза ряда насыщенных углеводородов на напыленных пленках металлов (Р1, КЬ, N1, У) оказалось [16], что природа металла определяет лимитирующую стадию реакции и главное направление реакции. Так, в присутствии N1 основным направлением процесса является образование метана, на КЬ кроме того идет интенсивная фрагментация скелета исходного углеводорода, на подобная фрагментация проходит в незначительной степени. На N1, КН и Ш скорость гидрогенолиза лимитируется десорбцией [c.90]

Гидроочистка — процесс, основанный на реакциях насыщения водородом непредельных углеводородов и деструктивного гидрирования сернистых, кислородных и азотистых соединений при температурах 300—400 °С и давлениях 2,5—6 МПа [c.221]

Кинетика термических и фотохимических цепных реакций взаимодействия брома с насыщенными углеводородами (например, Вгг + НК -> НВг + + КВг) обычно описывается следующими уравнениями. [c.298]

В области жидкофазного окисления проведены весьма обширные исследовательские работы, но только сравнительно небольшой объем этих исследований был посвящен изучению реакций насыщенных углеводородов. Опубликованы результаты весьма детальных исследований окисления насыщенных углеводородов [197—199]. Эти данные подтверждают гидроперекисную теорию окисления, согласно которой первичными продуктами окисления являются гидроперекиси, как представлено уравнениями (95)—(97) гидроперекиси, вступая в дальнейшие взаимодействия, превращаются в конечные продукты. Цитируемые работы показали также, что максимальная скорость окисления возрастает с увеличением длины углеродной цепи в интервале G10H22— jaHie. Это можно объяснить, если принять, что начальное окисление происходит в результате воздействия на вторичный водород метиленовой группы и что вероятность участия в реакции всех метиленовых групп одинакова. Строение углеводорода также весьма существенно влияет на легкость окисления. Углеводороды с разветвленной углеродной цепью, содержащие третичные водороды в молекуле, окисляются легче, чем углеводороды, содержащие только первичные и вторичные водородные атомы. [c.211]

В заключение этой главы рассмотрим более подробно влияние на изомеризацию (а также и на некоторые другие превращения парафиновых углеводородов) таких факторов, как генезис полифункционального катализатора, температура опыта, объемная скорость и проч. Большие работы в этом направлении были выполнены Чиапеттой, Хеттингером, Хейне-маном и Миллсом [33, 58, 72]. Как в том нетрудно будет убедиться, все особенности в превращениях углеводородов, которые будут изложены ниже, достаточно хорошо согласуются с только что рассмотренными общими положениями о химизме реакций насыщенных углеводородов на полифункциональных катализаторах. [c.127]

Ценный обзор работ в этой области сделан Тэйлором [16], причем этот обзор охватывает литературу по обоим типам реакций вплоть до 1С56 г. В данном разделе мы ограничимся рассмотрением главным образом тех успехов в изучении обменных реакций насыщенных углеводородов, которые были достигнуты за период с 1951 по 1958 г. Сделана попытка классифицировать [c.249]

Наиболее веским доказательством в пользу классического ассоциативного механизма служит то, что реакции обмена ненасыщенных углеводородов протекают значительно быстрее, чем реакции насыщенных углеводородов [3, 16]. Этот факт трудно объяснить с позиций диссоциативной теории, которая из-за неучастия в диссоциативном процессе я-электронов предсказывает близость реакционной способности насыщенных и ненасыщенных углеводородов при условии, что вытеснением реагентов с поверхности и тормозящим действием побочных реакций можно пренебречь. С точки зрения диссоциативной теории хемосорбция углеводородов и молекул водорода имеет много общего и тот и другой процесс включают отрыв атома водорода металлическим радикалом (СвНв— Н - Р1). В диссоциативной теории обычно считают, что диссоциация является стадией, контролирующей скорость процесса. Однако это не согласуется с большей реакционноспособностью в реакциях обмена ароматических соединений, углерод-водородная связь в которых прочнее, чем в алифатических углеводородах. [c.102]

Газообразная смесь в реакторе состоит из трех компонент (водород, олефин и продукт реакции — насыщенный углеводород). Приближенный расчет изменений концентраций сложен, если не учитывать особенностей системы. Заметим, что водород диффундирует гораздо быстрее, чем углеводороды. Прямыми экспериментами показано, что его распределение остается однородным в реакторе даже в том случае, когда существуют заметные градиенты концентрации других газов [21]. Следовательно, нужно только рассчитать изме-неппе концентраций для остальных компонент. Довольно трудно вычислить истинные коэффициенты диффузии этих газов в смеси. Первый приближенный расчет для е можно сделать, используя вычисленное значение [21] коэффициента взаимной диффузии олефина и насыщенного углеводорода нри 25 °С. Более точные расчеты е основаны на величинах коэффициентов диффузии при 25 °С, определенных авторами рассматриваемых экспериментов. [c.142]

Однако квантовые выходы были во всех случаях меньше единицы. Лучше всего эта реакция протекает с высшими парафиновыми углеводородами. Третичные атомы водорода реагируют наиболее легко, первичные наиболее трудно. При реакции двуокиси серы с пропаном и н-бутаном установлено образование двух изомерных сульфиновых кислот, причем в случае бутана преимущественно получается сульфи-новая кислота с группой — ЗОаН у вторичного атома углерода. Олефины вступают в эту реакцию гораздо труднее и тормозят превращение насыщенных углеводородов. [c.505]

Можно применять предварительное переокисление циклогекса-нола в присутствии СаСОд и перекиси циклогексанона при 120 °С, а также реакцию с пропиленом в присутствии фталевого ангидрида [65]. Наконец, можно окислять пропилен совместно с органическим соединением, способным образовывать гидроперекись (насыщенный углеводород, алкилбензол, карбонильное соединение), например, при 80 С и 50 кгс/см2 совместно с ацетальдегидом, который переходит в уксусную кислоту[66]. Прямое эпоксидирование пропилена осуществляют с помощью EjO 2 при 50—70 °С в присутствии уксусной кислоты и кремнефосфорной кислоты [67]. [c.80]

Гидрогенизация — процесс присоединения атомов к ненасыщенным углеводородам. Эта реакция характерн финовых углеводородов. Отщепляясь от парафиновых й-вых углеводородов, атомы водорода могут насыщать соседние молекулы олефиновых углеводородов, образуя насыщенные водородом соединения. Примером может служить следующая реакция олефиновый углеводород С8Н1в (октилен), присоединяя 2 атома [c.17]

Для парафиновых углеводородов характерны реакции распада. Жидкие продукты каталитического крекинга высококппящпх парафиновых углеводородов содержат значительные количества насыщенных углеводородов разветвленного строения, являющихся ценными компонентами автомобильных и авиационных бензинов. Прп термическом крекинге образуется мало таких соединений и много ненасыщенных углеводородов. [c.18]

В большом цикле работ Го и сотр. [71—73, 82, 83, 86—93] исследованы превращения насыщенных углеводородов (Сб-дегидроциклизация, скелетная изомеризация, гидрогенолиз циклопентанов, гидрокрекинг) в присутствии различных платиновых и других металлических катализаторов. Подробно изучены [73] изомеризация 2-метил-2- С-пентана, З-метил-З- С-пентана и гидрогенолиз метил- С-циклопентана при 270 °С в присутствии (10% Pt)/АЬОз. Состав продуктов превращения существенным образом отличался от состава катализатов, полученных ранее в присутствии (0,2% Pt)/Al203. Анализ полученных результатов привел к заключению, что перемещение и распределение метки С в продуктах реакции обусловлено рядом последовательных перегруппировок в адсорбированном на поверхности катализатора углеводороде перед стадией его десорбции в объем. Исходя из начальных концентраций продуктов реакции, в каждом случае обсуждается вероятность циклического или стадийного механизма сдвига связей. При этом важную роль играет дисперсное состояние активной металлической фазы — в данном случае платины. [c.203]

Продолжительность этих периодов времени недостаточна, чтобы произошли заметные изменения состава насыщенных углеводородных масел, вызываемые одним нагреванием при температурах, полученных при измерениях на забое скважин, что подтверждается расчетами Сейера, а также Мак-Нэба с сотрудниками, упомянутыми выше. На это указывает и тот факт, что состав нефтей не соответствует термическому равновесию смесей при температурах, наблюдаемых в нефтяных пластах. Относительное содержание углеводородов в нефтях определяется, с одной стороны, стерическими факторами, а с другой стороны, факторами, связанными с природой промежуточного карбоний-иона (см. ниже) в реакциях образования углеводородов. Так, неопентан не образуется в алкилатах и очень редко находится в нефтях и притом только в очень малых количествах, хотя при низких температурах он является наиболее устойчивым из пентанов. Катализаторы, принимая участие во многих химических реакциях, могут также оказывать влияние на природу образующихся углеводородов, как, например, в процессе Фишера-Тропша в присутствии кобальтового катализатора получается бензин, содержащий высокий процент нормальных углеводородов и обладающий октановым числом 40, в то время как в присутствии железного катализатора при прочих равных условиях получается бензин с малым содержанием нормальных парафиновых углеводородов и обладающий октановым числом порядка 75 и выше. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология