Ступенька потенциала

Рис. 1.2.3. Прямоугольная ступенька потенциала.

Продолжим теперь рассмотрение поведения частицы вблизи ступеньки потенциала. Выберем в качестве начального состояния этой частицы такое, когда В, = О, т.е. волна при [c.36]

Нестационарный 4. Одиночная ступенька потенциала [c.161]

Вместо одиночной ступеньки потенциала к рабочему электроду можно прикладывать двойную ступеньку (метод 5, табл. 2) или пе [c.202]

В соответствии с данными дифференциальных хронопотен-циометрических и рентгеноструктурных исследований в интервале от 0,08 до 1 В в Lijj e наблюдаются четыре ступеньки потенциала [6-144]. Каждая из них соответствует обратимому поведению МСС углеродной матрицы. [c.333]

Кроме полярографического метода, в современных исследованиях применяют хронопотенциометрнческий метод. В простейшем виде этот метод выражается в определении изменения потенциала обратимого электрода от равновесного при однократном пропускании постоянного тока в течение короткого промежутка времени. При достаточно большой концентрации раствора обеднение его не достигает значительного размера. Применение высоких плотностей тока при отсутствии концентрационной поляризации в растворе позволяет выяснить, сопровождается ли процесс замедленным разрядом или имеются другие возможные затруднения электродного акта. Через определенный промежуток времени направление тока меняют на обратное, и тогда можно проследить изменение потенциала при анодном процессе. Метод ступенчатого изменения потенциала используют для получения информации при быстрых электродных процессах, где фарадеевский ток затухает достаточно быстро, так что по окончании заряжания двойного слоя кривая зависимости тока от времени еще не стремится к выравниванию. На практике фарадеевский ток ограничен конечной величиной даже при почти идеальной ступеньке потенциала, что происходит по кинетическим причинам. [c.38]

В конечном уравнении Голуба фигурируют лапласовские образы. Сус-биеллес и Делахей привели более точное уравнение для зависимости фарадеевского тока от времени [555]. Они предположили, что адсорбция и десорбция реагентов или продуктов контролируются диффузией, что приводит к появлению в выражении для i дополнительного члена, обратно пропорционального у/Т и стремящегося к бесконечности при I = 0. На практике фарадеевский ток ограничен конечной величиной даже при почти идеальной ступеньке потенциала, что происходит по кинетическим причинам. Сравнение уравнения Голуба - Сус-биеллеса - Делахея с экспериментальными данными еще предстоит провести, однако такое сравнение может оказаться затруднительным из-за недостатка данных по параметрам адсорбции, полученным в других типах исследований для систем со специфической адсорбцией. [c.202]

Если обе реакции находятся в условиях диффузионного контроля, то ситуация становится по существу такой же, как в исследованиях зависимости заряда от времени в случае адсорбции реагентов или в случае гомогенных реакций, в которых реакция (56) служит просто для измерения количества R, не вступающего в какие-либо побочные реакции (см. разд. VIII, Б, 1, б), Киммерли и Шевалье [2931 получили решение для случая, когда любая из реакций [(55) или (56) ] является скоростьопределяющей. Связь между измеряемым током и кинетическими параметрами переноса заряда на каждой стадии они вы разили в виде алгебраических функций и табулированных решений. Однако сообщений о практических измерениях пока не было. В такого рода исследованиях метод двойной ступеньки потенциала обладает практическими преимуществами по сравнению с аналогичным методом двойного импульса тока (разд. VIII, В,2) в том смысле, что он обычно допускает более легкое отделение фарадеевской емкостной составляющей от нефарадеевской. [c.203]

Два индикатора управляются с лабораторной установки один используется в операции настройки по углу Брюстера, когда анализатор устанавливают в плоскости падения, а поляризатор под углом 90° к этой плоскостио После настройки индикатор отключают и компьютер принимает значения Л = 0°, Р= 90° в качестве начала отсчета положения анализатора л поляризатора. Второй индикатор используется для выбора медленного (один шаг в секунду с ручным управлением) или быстрого (280 шагов в секунду) режима работы электродвигателей. Шаговые двигатели Рк А управляются компьютером через восемь программируемых переключателей, соединенных с обмотками электродвигателей. Тумблеры переключаются компьютером в нужной последовательности, чтобы вращение происходило по часовой или против часовой стрелки. Кроме того, еще один переключатель позволяет накладывать переходные электрические процессы (импульс тока или ступенька потенциала) к поверхности электрода. [c.419]

В описанных выше методах исследования электродов в стационарном состоянии на систему воздействуют повторяющимися импульсами потенциала определенной формы. Для получения данных о кинетике переноса заряда через полимерные слои связанных редокс-частиц на модифицированных электродах нередко используют и отдельные ступенчатые изменения потенциала, В экспериментах этого типа наложенный на стационарный электрод в фоновом электролите начальный потенциал скачком меняется до конечного потенциала Ef-, соответствующий этому ток регистрируют как функцию времени. На рис. 13.10 показан типичный переходный ток электрода с тиони-новым покрытием в 0,05 моль/л серной кислоте. Наложение ступеньки потенциала приводит к изменению окислительно-восстановительного состояния модифицирующей пленки, причем при малых временах основной вклад в измеряемый ток вносит заряжение емкости, а при больщих-фарадеевский процесс в пленке. Следовательно, сигнал определяется диффузией в пленке и по существу идентичен току в случае тонкослойной ячейки. Использование преобразования Лапласа при решении уравнения второго закона Фика применительно к пленке толщиной Ьдает следующее выражение для переходного тока [67] [c.188]

Рис. 13.10. Типичный релаксационный ток электрода с тиониновым покрытием в 0,05 моль/дм при наложении ступеньки потенциала от —211 до —191 мВ отн н.к.э. (усреднение по восьми повторяющимся импульсам). Для регистрации использовали управляемый микропроцессором по-тенциостат.

Рис. 13.11. Обработка переходного сигнала электрода с тиониновым покрытием, регистрируемого при ступеньке потенциала, в соответствии с уравнением Коттрелла. Крива.н рассчитана по уравнению ( 3.4) при В) = 0.Н13 и AQ = 2,63-10 К [(I) = i AQ.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология