Редокситы

Более стабильные редокситы (на основе гидрохинона, метиленового синего, тиолов и др.) содержат электронообменные группы непосредственно в матрице смолы. [c.252]

Точно определить понятие окислительного потенциала твердого редоксита затруднительно [4] ввиду того, что потенциал нерастворимого твердого редоксита не может быть непосредственно измерен на электроде в фазе твердого редоксита, хотя такие попытки и предпринимаются. Поэтому большинство исследователей за данный потенциал принимают потенциал, измеренный в растворе, содержащем окислительно-восстановительную систему (медиатор), находящуюся в окислительно-восстановительном равновесии с редокситом [4, 134, 138]. При этом к медиатору предъявляют следующие требования [83] [c.154]

Значительные осложнения при изучении окислительно-восстано-вительных свойств твердых редокситов связаны с большим временем достижения равновесия в системе редоксит - раствор медиатора. Время, необходимое для получения только одной точки на кривой титрования, может колебаться от нескольких часов [140] до нескольких суток [141] и даже недель [142, 143]. Однако и по истечении этого срока сложно сделать однозначное заключение о том, наступило равновесие для окислительно-восстановительной реакции между редокситом и медиатором или же установившийся потенциал является стационарным и определяется кинетическими факторами. Скорость установления равновесия в гетерогенной системе редоксит - раствор медиатора определяется скоростью химической реакции окисления-восстановления и диффузии медиатора к функциональным группам редоксита. Реакция окисления-восстановления редко является лимитирующей стадией. Как правило, стадия, определяющая скорость превращения в гетерогенной системе редоксит - раствор медиатора, -это диффузия [131]. Ускорить диффузионные процессы в редокс-полимерах можно созданием определенной структуры полимеров, [c.154]

При рассмотрении гетерогенной системы твердый редоксит - раствор медиатора и реакций, протекающих в ней, во внимание необходимо принимать не только окислительно-восстановительные, но и протолитические процессы. В [151] найдено значение величины параметра с/фп/с/рН для твердых редокситов на основе гидрохинона равное 59 10 мВ. В [152] при исследовании свойств сшитых сульфированных сополимеров винилгидрохинона и стирола этот же параметр составляет 20-25 мВ. [c.156]

Анализ теоретических положений функционирования твердых редокситов, приведенный выше, показал принципиальную возможность использования для оценки окислительно-восстановительных свойств редокс-полимеров экспериментального приема изготовления из них мембран измерительных электродов и определения значений окислительного потенциала последнего в медиаторе. Вместе с тем для его осуществления необходим ряд условий [c.160]

ФЙ - окислительный и нормальный потенциалы редоксита 5ох. [c.157]

Во втором случае окислительно-восстановительный процесс в гетерогенной системе сопряжен с кислотно-основным, и уравнение окислительного потенциала редоксита преобразовывается [c.158]

Анализ этих уравнений проводится с учетом условия электронейтральности в целом. Другим допущением являлось то, что количество не ионообменно-сорбированного электролита в фазе редоксита пренебрежимо мало. Это положение реализуется при достаточно высокой концентрации заряженных групп в полимере по сравнению с концентрацией ионов в растворе, равновесном с редокситом. Введение условия статистической независимости функциональных групп выполняется только тогда, когда концентрация их в редокс-полимере не слишком велика. Вместе с тем в [153] было также показано, что конкретный вид зависимости окислительного потенциала редоксита от кислотности раствора, состава и концентрации фонового электролита определяется зарядностью функциональных групп в окисленном и восстановленном состояниях и степенью их протонирования. [c.158]

Таким образом, изменение концентрации функциональных групп в рассматриваемой модели редоксита ограничивается верхним и нижним пределами. Последнее существенно сужает круг реальных объектов, к которым с достаточной точностью могут быть применены выводы, полученные при исследовании свойств данной модели. [c.158]

Если при исследовании мембранных электродов условия проведения эксперимента (методики изготовления электродов и измерения потенциала) остаются постоянными, то фактором, определяющим скорость реакции окисления-восстановления редоксита медиатором, является соотношение окисленной и восстановленной форм в редокс-полимере, т.е. его редокс-состояние. [c.160]

Полученное выражение характеризует тесную связь имеющих место протолитических и окислительно-восстановительных реакций [136]. Кроме того, приведенное выражение для потенциала учитывает экспериментальные результаты [141, 147] относительно независимости редокс-потенциала редоксита от молекулярной массы и определяющем влиянии степени восстановления полимера. [c.162]

Арсенал хорошо изученных и уже используемых в производственной практике твердых соединений довольно быстро пополняется электронообменниками или редокситами. Это, так же как и ионообменники,— высокомолекулярные соединения, но проявляющие не кислотно-основные (или не только эти), но и окислительновосстановительные свойства. Все они, так же как иониты, имеют постоянный эквивалент — окислительно-восстановительную емкость . Например, окислительно-восстановительный эквивалент одного из гидрохиноно-формальдегидных редокситов при поглощении им растворенного в воде кислорода составлял приблизительно 3,5 г-экв/л. [c.57]

Проведенные кафедрой охраны труда ЛТИ ЦБП исследования показали, что для глубокой очистки воды от сероводорода более перспективны сорбционные методы, основанные на применении ионитов и редокситов, а также биохимический метод. [c.83]

Окислительно-восстановительные полимеры (редокситы). [c.97]

РЕДОКСИТЫ — см. Окислительно-восстановительные полимеры. [c.151]

Согласно рациональной классификации химически активных полимеров, разработанной Салдадзе [4], соединения этого типа, относимые к классу редокситов, целесообразно называть редокситами на ионитовых носителях, или, в сокращенном обозначении, РИН. [c.109]

Независимо от способа синтеза, вида функциональных групп ш рнцы практическое использование редоксита определяется трем ыми характеристиками значением окислительного потенциал, ельной (восстановительной) емкостью кинетикой окисл 1-восстановительной реакции. [c.153]

I Рассмотрим более подробно взаимосвязь между величиной ок ьного потенциала редоксита и составом равновесного медиато жет быть установлена экспериментальным путем [146]. [c.155]

Если известны концентрации функциональных групп редоксита в окисленной и восстановленной форме при условии полуокисления [c.156]

Таким образом, использование кинетического подхода не только твенно ускоряет процесс определения восстановительной (окис-яьной) емкости твердого редоксита, но и позволяет получить (й комплекс характеристик его окислительно-восстановительного ояния. [c.159]

Лигнин обладает как ионообменными, так и электронообменными свойствами, что позволяет использовать его как ионообменный материал, или редоксит. Известно применение лигносульфоновых кислот для получения ионообменников [155, 156], при этом отмечено, что наилучшие результаты дают высокосульфированные щелока, получаемые из обычных лигносульфонатов дополнительным с ульфи-рованием или многократной обработкой бисульфитным раствором. В [157-160] приведены способы синтеза ионообменников из лигносульфонатов, выделенных из различных технологических растворов. В [161] показана возможность использования лигнина как редоксита, например в процессах восстановления металлов переменной валент- [c.160]

Сборник наряду с обзорами содержит материалы теоретического и экспериментального исследования химических взаимодействий, протекающих в окислительно-восстановительных системах различного типа (растворы ионов металла в двух степенях окисления, органические и металлоорганические окислительно-восстановительные системы, ион металла — металл, твердые и жидкие редокситы). Основное внимание уделяется термодинамике и кинетике комплексообразования, протолптическим процессам, ионному обмену. [c.376]

Вводя остатки гидрохиноиов или хинонов (антрахинон, нафто-хинон и др.) в состав трехмерных полимеров (сополимеризация соответствующих винильных производных с сшивающими агентами, поликондеисация альдегидов с многоатомными фенолами, реакция последних с полимерами, содержащими химически активные функциональные группы и т. д.), получают редокс-полимеры [20], или редокситы, которые, так же как гидрохинон, способны к обратимым окислительно-восстановительным превращениям [c.593]

Кожевников А. В., Электроноиоаообмевнвкя, Л., 1972 Кравченко Т. А., Николаев Н. И., Кинетика и динамика процессов в редокситах. М., 1982. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ (р-ции окисления-восстановления), сопровождаются изменением степени окисления атомов, входящих в состав реагирующих в-в, в результате перемещения электронов ог атома одного из реагентов (восстановителя) к атому другого [c.398]

Среди окислительно-восстановительных полимеров, или редокситов, особое положение занимают полимеры на ионитовой основе, сочетающие окислительно-восстановительные и ионообменные свойства. Эти соединения, отличающиеся разнообразием химического состава и физической структуры, получили наименование редоксионитов или электроноионооб-менников [1—3]. [c.109]

К типу редоксионитов могут быть отнесены соединения, получаемые введением ионогенных групп (например, сульфированием) в окислительновосстановительный полимер на основе редоксмономеров. По своей природе и свойствам такие полимеры целесообразно относить к типу чисто синтетических редокситов, в связи с чем в настоящем обзоре они рассматриваться не будут. [c.109]