Определяющая диффузии

При /с, О и 2 О скорость превращения вещества А описывается равенством (2.34) и не зависит от факторов, определяющих диффузию. Однако селективность процесса от них зависит. Действительно, в этом случае [c.38]

При небольшом потенциале катода сила тока сначала медленно увеличивается с возрастанием потенциала - это так называемый остаточный ток, его значение имеет порядок 10 А. По достижении потенциала восстановления на катоде начинается разряд ионов, определяемый диффузией, и сила тока резко возрастает, становится постоянной - это предельный диффузионный ток. [c.269]

При сдвиге потенциала в положительном направлении происходит усиление анодного процесса с понижением. При достаточно большом повышении потенциала суммарный ток меняет направление и при с = О достигает насыщения, определяемого диффузией восстановленной формы (находим абсолютную величину) [c.333]

Триплеты диацетила имеют квантовый выход 0,25 для флуоресценции, а измеренное время жизни триплетного состояния равно 10 с. Если фосфоресценция диацетила тушится соединением Q со скоростью, определяемой диффузией (10 М -С ), то какая концентрация Q требуется для уменьшения выхода фосфоресценции вдвое [c.562]

Для быстрых реакций, например рекомбинации противоположно заряженных ионов в растворе, константа скорости близка к предельному значению, определяемому диффузией. Для выведенной из равновесия системы АВ А + В даже в разбавленных растворах время релаксации к равновесию не превышает 10 —Ю с. Очевидно, время возбуждения системы должно быть много меньше характеристического времени реакции. [c.63]

Теоретическое соотношение для зависимости тока, определяемого диффузией, от концентрации деполяризатора позже вывел Илькович (см. стр. 72). [c.24]

Как показал Каннер [7], величины показателей степени в уравнении Ильковича можно легко найти на основе анализа размерностей. Для тока, определяемого диффузией, можно написать [c.73]

При изучении механизма электродного процесса прежде всего необходимо определить значение п — числа электронов, которое принимается отдельной молекулой или ионом деполяризатора при восстановлении или отдается при окислении. В случае обратимого процесса, определяемого диффузией, это число можно найти из наклона графика зависимости И 1а—г)1 от Е (см. гл. VII) в общем же случае его можно рассчитать из значения предельного диффузионного тока с помощью уравнения Ильковича, при условии что известны концентрация деполяризатора и его коэффициент диффузии. Если последняя величина неизвестна, то ее часто можно оценить, считая что она близка к значению коэффициента диффузии вещества, имеющего сходное строение. Так как величина п — всегда целое число, то можно округлить результат приближенного расчета, при условии что рассматриваются простые молекулы или ионы, которые восстанавливаются или окисляются с участием малого числа электронов. [c.244]

Несколько позже (1947 г.) удалось математически решить задачу кинетических токов и без введения понятия о реакционном слое. Коутецкий и Брдичка [12] и Коутецкий [13, 14] выразили градиент концентрации деполяризатора у поверхности электрода, определяемый диффузией и химической реакцией, с помощью системы дифференциальных уравнений (вначале для случая плоского электрода). Чтобы полученный результат можно было применить к случаю ртутного капельного электрода, у которого поверхность электрода движется в сторону раствора, в конечное выражение для кинетического тока был введен поправочный множитель ]/ 7 /3, вычисленный Ильковичем при выводе уравнения для диффузионного тока к растущему капельному электроду. Однако введение этого поправочного множителя не было достаточно обоснованным. Об этом свидетельствует, например, то, что в случае чисто кинетических токов (т.е. в отсутствие диффузионного ограничения) величина поправочного множителя приближается к единице. Вследствие этого найденные на основе такого расчета и опытные значения предельных токов несколько отличались между собой, в то время как токи, вычисленные с помощью приближенного метода, больше соответствовали данным эксперимента. [c.318]

Кинетические токи (это понятие включает в себя и каталитические токи) по своим свойствам резко отличаются от токов, определяемых диффузией. Для того чтобы уяснить себе природу кинетических токов и выявить их характерные особенности, рассмотрим электродный процесс с предшествующей химической реакцией 1-го порядка [c.12]

Если учесть факторы, определяющие диффузию к капельному ртутному электроду, от которых зависит к в, уравнении (XI. 22), то можно получить точное уравнение зависимости диффузионного тока от этих факторов, известное как уравнение Ильковича [c.318]

Таким образом, учет факторов, определяющих диффузию реагентов в зерне и в конечном счете макрокинетику химического процесса, является необходимым условием расчета эффективного промышленного катализатора. [c.182]

Полярография, соединяющая в себе черты потенциометрии и электролиза, все же отличается от них. Анализ проводится при таких условиях, что ток, вызванный диффузией ионов и последующим электролизом, может быть точно измерен. Получаемые кривые сила тока — напряжение показывают предельный ток, определяемый диффузией, величина которого непосредственно связана с концентрацией электроактивных частиц. В противоположность обычным электролитическим процессам полярографический [c.344]

Можно вывести количественные выражения для Не, подобно тем, что были выведены для На, однако, хотя они и не особенно сложны, вывод уравнения занял бы слишком много места, чтобы приводить его здесь. Достаточно указать, что вклад медленного установления равновесия в высоту тарелки описывается выражением, состоящим из трех членов, каждый из которых зависит непосредственно от V. Первый член связан с кинетикой сорбции — десорбции и не будет обсуждаться в дальнейшем. Второй и третий члены связаны с диффузией растворенного вещества в стационарной и подвижной фазах и естественно, что помимо V зависят и от некоторых других переменных. Рассматривая сначала эффект кинетики, определяющий диффузию в стационарной фазе, можно отметить, что положение зоны будет зависеть не только от скорости передвижения подвижной фазы, но также и от времени, необходимого некоторой средней молекуле растворенного вещества, чтобы продиффундировать к поверхности раздела с подвижной фазой из любой точки внутри стационарной фазы. Если стационарная фаза очень тонкая, то молекула растворенного вещества, даже находящаяся на максимальном удалении от поверхности слоя, может быстро достичь ее. И все же коэффициент диффузии растворенного вещества в стационар- [c.539]

Изучена также химическая радиационная прививка стирола и метилметакрилата в различных растворителях к поливинилхлориду [35]. При прививке стирола или метилметакрилата, растворенных в бензоле или четыреххлористом углероде, реакция зависит от скорости диффузии. Из данных по набуханию пленок можно сделать вывод, что определяемая диффузией прививка будет преобладать в тех случаях, когда необходимо несколько часов для достижения равновесия набухания. [c.424]

Пожары, как правило, характеризуются гетерогенным, диффузионным горением, в значительной степени определяемым диффузией окислителя (воздуха) в очаг пожара. [c.7]

Проявление водородной хрупкости связано также с некоторыми условиями деформации, в частности с факторами, определяющими диффузию водорода в стали во время ее деформации. К этим факторам относится температура и скорость деформации. Повышение скорости деформации и снижение температуры тормозят развитие диффузионных процессов и тем самым предотвращают проявление водородной хрупкости. [c.79]

Параметры уравнения Аррениуса для процессов, определяемых диффузией [c.114]

Если исходить из обычных представлений химической кинетики, то люжно было бы по температурному коэффициенту судить о том, какая из стадий (кинетическая зди диффузионная) определяет скорость коррозии. Одним из основных критериев, отличающих диффузионный процесс от химического, является температурный коэффициент для процессов, определяемых скоростью химической реакции, он равен 7 ч- 10% на Г, а для процессов, определяемых диффузией,— Р -3% на 1°. [c.224]

Градиенты активности, равно как и зависящие от них градиенты химических потенциалов, также представляют собой основные факторы, определяющие диффузию вещества и миграцию в кристаллических агрегатах они устанавливаются или опытным путем при горячем прессовании металлического порошка или при изучении геологических процессов. Эти факты лежат в основе геологической диффузионной теории метаморфизма, кото- [c.694]

Коэффициенты Вант-Гоффа позволяют судить не только о том, во сколько раз можно ускорить коррозионный процесс, но и получить данные о механизме процесса, так как одним из критериев, отличающих диффузионный процесс от химического, является температурный коэффициент. Для процессов, определяемых скоростью химической реакции, он равен 7—10% на 1°, а для процессов, определяемых диффузией, 1—3% на 1°. По величине этого коэффициента можно, таким образом, определить, какая из реакций в суммарном процессе ускоряется. Коэффициенты, близкие к двум, могут свидетельствовать о том, что коррозионный процесс определяется скоростью протекания самой электрохимической реакции, например реакции восстановления кислорода или водорода. Коэффициенты, равные 1—1,5, указывают на то, что скорость коррозионного процесса определяется диффузией. [c.22]

Сопряжение обеспечивает ускоренный пассивный массоперенос в направлении, определяемом диффузией, при условии 2Х1К 1Аг>Ь, т. е. при для положительного сопряже- [c.25]

Быстро устанавливающимися являются кислотно-основные равновесия вследствие больших значений констапты скорости перехода протона между истинными кислотами и основаниями (см. табл 14). Это относится и к образованию электростатических и ван-дер-ваальсовых комплексов и комплексов с водородными связями, так как ассоциация, как правило, не сопровождается преодолением какого-либо существенного энергетического барьера и идет со скоростью, определяемой диффузией, т. е. имеет порядок Ю<о М -с . Таким образом, даже если один из компонентов присутствует в концентрации 10 М, этого достаточно, чтобы время релаксации было порядка 1 мкс. [c.280]

Величина коэффициента диффуаии для всех ионов при комнатной температуре близка к 10 С1Г/0. Поэтому, зная величины Со для всех реагирующих (и образующихся) частиц, рассчитываем возможную величину для разных вариантов. Сравнивая экспериментальную и расчетную величины lлftf, находим вид частиц, определяющих диффузи-овяый контроль процесса. После этого ухе уточняем действительный коаффициент диффузии для данных частиц. [c.70]

Другим интересным применением аналогии процессов диффузии и теплообмена является турбулентное горение, обусловленное диффузией кислорода к стенкам выгорающего канала или сгорающего тела. Изучение таких процессов весьма важно для техники горение пылевидного топлива в топках, выгорание стенок штрека в угольном массиве при подземной газификации углей и т. д. Естественно, что в этом направлении велось много экспериментальных исследований, к числу которых принадлежат работы Цухановой и Предводителева по горению угольных каналов при течении в них подогретого воздуха [29]. Попытаемся дать теоретическое толкование процесса горения угольного канала [30], определяемого диффузией кислорода к его стенкам. К нему применимо дифференциальное уравнение (29,6), если под у понимать концентрацию кислорода. [c.117]

Таким образом, активные центры выходят из реакции. Если при Т = onst повышать давление, скорость образования активных центров превысит скорость реакции рекомбинации, определяемой диффузией, и произойдет взрыв. С дальнейшим повышением давления снова наступает область сгорания без зрыва, обрыв цепи в газовой фазе происходит по уравнению Н + Оа + М -> НаОН-М. (1.7) [c.19]

Из рис. 6-2 можно заранее определить поведение системы при противоположном влиянии г и е (что случается довольно редко). В таком случае система неустойчива в обоих направлениях массо-переноса, образуя конвективную нестабильность, определяемую диффузией, в одном направлении и нестабильность, определяемую потоком, в другом. Последняя в большинстве случаев является осцил-ляторной нри обратном направлении массопереноса. Рпс. 6-2 также показывает, что при любых условиях неустойчивость не будет иметь места, если волновые числа больше, чем Q , т. е. превосходят волновые числа, соответствующие нейтральной устойчивости. [c.222]

Таким образом, было показано, что наиболее важными переменными, определяющими диффузию между парами и флегмо , являются вязкость жидкости и относительная летучесть компонентов системы, причем другие свойства жидкостей и паров и конструкция тарелки и колпачка оказывают сравнительно небольшое воздействие на эффективность работы тарелкн. Попытки расчета эффективности тарелки на основе чисто теоретического анализа механизма образования и роста пузырьков не дали положительных результатов вследствие большой сложности рассматриваемого явления. Пришлось обратиться к экспериментальному исследованию. [c.360]

Если выражение для дс1дх)х=о подставить в уравнение (3), то для мгновенного тока, определяемого диффузией к растущему ртутному капельному электроду, получим [c.72]

Типичным примером кинетических токов, определяемых скоростью предшествующей химической реакции, являются также волны восстановления альдоз и гексоз, зависящие от pH раствора. Значения предельных токов таких волн, в особенности у альдоз, во много раз (в некоторых случаях до 200 раз) меньше величин, соответствующих диффузионным токам. Как впервые показал Смолер [81], температурный коэффициент этих токов приблизительно в 10—15 раз больше, чем в случае токов, определяемых диффузией (рис. 176), причем величины самих токов не зависят от высоты ртутного столба (рис. 177). Кантор и Пенистон [82] полагали, что в этом случае происходит восстановление лишь альдегидной формы и что высота волны пропорциональна равновесной концентрации этой формы в растворе. [c.347]

Регенерация катализаторов. Регенерация катализаторов, зауглероженных в реакциях процессов переработки угля, изучена недостаточно, что свидетельствует, в частности, о сложности проблемы. В нефтеперерабатывающей промышленности регенерацию зауглероженных катализаторов проводят медленным контролируемым окислением. Установлено, что в отсутствие диффузионных ограничений регенерация имеет первый порядок по кислороду и углероду [36]. Кинетика горения углерода в условиях, полностью определяемых диффузией, является более сложной [37]. Если в процессах переработки угля используют исходное топливо с низким содержанием золы, металла и минерального составляющего, то катализаторы могут быть регенерированы окислением [38, 39]. При высоких концентрациях эти примеси вызывают необратимые осложнения во время проведения окислительной регенерации катализаторов [38]. При отравлении металлами в качестве способа регенерации предложено использовать полную экстракцию металлического катализатора из носителя [40]. [c.69]

Для вывода соотношения, определяющего диффузию внутри пузыря, рассмотрим баланс для элементарного объема, образованного вращением произвольно выбранной площадки ABD вокруг оси Oz, причем АС и BD представляют собой смежные линии тока. По этой причине конвективный поток через линии АС и BD отсутствует. Поскольку пленка, внутри которой происходит диффузия, очень тонка, то диффузией вдоль линий тока можно пренебречь в сравнении с диффузией вещества в направлении, нормальном к эти.м линиям. По этой причине в написанный ниже материальный баланс для элементарного объема ABD входят только два члена [c.156]

Райхенбахер, Моррис и Скелл [58] исследовали хронопотенциометрическим методом анодное окисление цезиевых солей 2,2-диме-тилпропионовой и 2,2-диметилвалериановой кислот в ацетонитриле на платиновых электродах. Полученные кривые имеют две задержки потенциалы четверти волны приведены в табл. 4.2. Авторы пришли к заключению, что первая задержка соответствует одноэлектронной реакции [типа реакции (4.2)], определяемой диффузией, с последующим разложением радикала [уравнение (4.3)]. Вторая задержка была приписана окислению части алкильных радикалов, образовавшихся на первой стадии [уравнение (4,15)]. Это объяснение основано на допущении, принятом в хронопотенциометрии и полярографии, согласно которому величина п определяется с помощью рассчитанного коэффициента диффузии. [c.148]

Кроме того, рассмотрим ( 13) кинетику сорбции, определяемой диффузией в зернах сорбента (внутренняя диффузия). Более общие случаи кинетики сорбции, в которых скорость внешней и внутренней диффузии соизмеримы, требуют весьма громоздких вычислений, поэтому мы остановимся в 14 лишь на кинетике сорбции, используя метод стационарного потока, который был рассыотрсн в главе I. [c.64]

Средний ток, определяемый диффузией вещества, зависит от коэффициента диффузии В]), скорости вытекания ртути (V или т), времени жизни капли ), числа электронов, участвующих в электродной реакции (п), стехиометрнческого коэффициента (г,) и концентрации (су) реагирующего вещества. Впервые уравнение для среднего диффузионного тока было теоретически выведено Иль-ковичем поэтому оно и называется уравнением Илъковича. Правда, в дальнейшем вывод его будет дан на основе работ Шта-кельберга и Штрелова [c.247]

Из приведенной таблицы видно, что общие представления химической кинетики применимы и к коррозионным процессам. Температурный коэффициент для процессоз. определяемых диффузией окислителя к катоду, ниже температурного коэффициента процесса, характеризуемого скоро- [c.224]

В отношении уравнения Ван Деемтера следует отметить, что член С обычно связывают с медленностью диффузии молекул пробы в неподвижной фазе, которой пропитан сорбент. Два года назад в Амстердаме я высказал предположение, что член С для заполненных колонок определяется медленностью поперечной диффузии в газовой фазе, главным образом в открытых порах сорбента, тогда как в пустых цилиндрических колонках член С определяется в основном медленностью диффузии в жидкости, смачивающей стенки. Я рад сообщить, что результаты детальных исследований Айерса и Лойда (Phillips Petroleum ompany) действительно подтвердили, что в заполненных колонках, пропитанных не очень большим количеством жидкости, член С определяется главным образом диффузией в газовой фазе. С другой стороны, когда количество пропитывающей жидкости достигает 30%, член, определяющий диффузию в жидкости, становится значительным. Обычно считают, что неподвижная фаза склонна к образованию тонких пленок на весьма больших поверхностях твердого носителя. Я предложил проверить справедливость этого предположения. Мы обнаружили, что неподвижная фаза состоит из огромного числа капелек, [c.188]

На скорость реакции, кроме температуры, влияет скорость (црохождеиия газов (пара) через слой топлива, определяющая диффузию и продолжительность соприкосновения пара с углем. Однако при слишком большой скорости потока пара скорость реакции снова уменьшается из-за недостаточной продолжительности контакта реагентов. На скорость реакции (5), как и реакции Будуара, влияет также специфическая реакционная способность различных видов топлива. Она уменьшается в такой последовательности древесный уголь, полукокс, газовый кокс, металлургический кокс, графит. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология