Дихлорметан

Метилендихлорид СИгСЬ (хлористый метилен, дихлорметан) — жидкость (темп. кип. 40,1 С) применяется как растворитель. [c.479]

Для достижения благоприятных условий образования комплекса необходимо создать возможность взаимодействия карбамида с парафином в гомогенной среде. Но создание таких условий осложняется тем, что основные растворители, хорошо растворяющие парафин, такие, как углеводородные растворители, не растворяют карбамид, а растворители, хорошо растворяющие карбамид (вода, водные низшие спирты), не растворяют парафин. Поэтому для создания условий взаимодействия карбамида и парафина в гомогенной среде к ним приходится подбирать и добавлять растворители или сочетания растворителей, которые в некоторой, хотя бы и небольшой степени растворяли одновременно и парафин и карбамид. Растворителями, более или менее отвечающими данным требованиям, могут служить, например, изобутиловый, изопропиловый спирты, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, а также дихлорметан [36] и некоторые другие. Но растворяющая способность этих растворителей, будучи относительно удовлетворительной для нефтяных продуктов и содержа- [c.142]

Хотя константы диссоциации четвертичных аммониевых соединений в дихлорметане и хлороформе имеют порядок 10 —10 их влиянием в часто используемых разбавленных растворах нельзя пренебрегать. Желательно, чтобы в органической фазе происходила ассоциация ионных пар, так как этот процесс способствует экстракции. Поэтому более концентрированные растворы обладают преимуществом. Если анион вводится в систему частично в виде неорганической соли NaX, то высокая концентрация и избыток ЫаХ в водной фазе увеличивают экстракцию [Q+X ] в органическую фазу. В то же время возможная ассоциация ионов неорганической соли в водной фазе в больщинстве случаев не оказывает неблагоприятного действия на процесс в целом. [c.22]

В рассматриваемых вариантах процесса в качестве растворителя используют смесь дихлорэтана с бензолом, содержащую 70—75% дихлорэтана. Этот растворитель можно использовать до температур обработки продукта —40 - г —42°, ниже которых он начинает кристаллизоваться. Если необходимо проводить процесс при более низких температурах, можно применять смеси дихлорэтана с толуолом. Возможна также замена и дихлорэтана другими хлорпроизводными, например дихлорметаном и другими растворителями. [c.218]

Если к этой гомоазеотропной системе прибавить в соответствующей пропорции дихлорметан, кипящий при 41,5 °С и образующий с метанолом постоянно кипящую смесь сточкой кипения 39,2 °С, то, расположив фигуративную точку L тройной системы на прямой общего баланса колонны аЬЕ , можно обеспечить условия, при которых в ходе ректификации в качестве остатка будет получаться практически чистый ацетон а, в качестве же дистиллята — азеотроп дихлорметан — метанол. [c.332]

В противоположность этому в 0,13 М растворе Реп14.Ы+0Н- в дихлорметане концентрация ОН-групп в течение 60 мин при 20°С снижается только на 5% [123]. Этот раствор содержит 10—11 молей НгО на 1 моль ОН , а стабилизирующее действие тидроксилсодержащих растворителей на четвертичные аммониевые основания известно [124]. Есть основания предполагать [c.35]

Конденсация альдольного типа, основание — карбонат калия. Смесь 0,1 моля анисового альдегида, 0,1 моля пиперидида сор-биновой кислоты, 1,0 г аликвата 336 и 4,0 г сухого К2СО3 в 30 мл толуола нагревают при 90 С в течение 10 ч. Реакционную смесь обрабатывают 50 мл воды, слои разделяют, водный слой дополнительно экстрагируют дихлорметаном. Объединенный органический экстракт сушат и концентрируют на роторном испарителе. Остаток обрабатывают 10—20 мл эфира и затем осторожно добавляют петролейный эфир и оставляют кристаллизоваться на холоду. Аликват остается в растворе. Пиперидид 7- (4-меток-сифенил)гептатриен-2,4,6-овой кислоты (т. пл. 133 С) получается с выходом 63% [1613]. [c.237]

Из данных первой и второй колонок табл. 1.1 следует, что имеет место большое различие в экстракционной способности растворителей при, казалось бы, малых структурных изменениях (сравните цис- и транс-1,2-дихлорэтилен, 1,1,2-трихлорэтан, 1,1,2,2-тетрахлорэтан и пентахлорэтан). Специфические взаимодействия между растворителем и растворенным веществом должны играть определенную роль даже в таких предположительно несольватирующих растворителях. С практической точки зрения еще более важно, что низкокипящие хлорированные углеводороды (хлороформ, дихлорметан и в меньшей сте- [c.24]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Обратимся теперь к количественным аспектам МФК. Определены многие константы экстракции для системы вода/хлороформ или дихлорметан [45, 53, 55, 60—62]. Соответствующие данные для МФК суммированы в табл. 1.4 и 1.5. Во многих случаях константы для родственных симметричных катионов [c.32]

Стандартная методика Брендстрёма [105] для получения эфиров состоит в нейтрализации эквивалентных количеств кислоты и бисульфата тетрабутиламмония 2 и. раствором гидроксида натрия, прибавлении избытка алкилирующего агента в дихлорметане и кипячении около 30 мин. Выделение аммониевой соли в случае иодидов достигается выпариванием метиленхлорида и экстрагированием находящегося в остатке продукта этерификации эфиром. Если при реакции образуется тетрабутиламмо-нийбромид, то его можно удалить промывкой эфирного раствора водой. В тех случаях, когда в качестве алкилирующего агента используется диметилсульфат, следует брать только катали-- [c.127]

В общем можно сказать, что ионные пары охотнее переходят в органическую фазу и соответственно скорости реакций увеличиваются в таких растворителях, как дихлорметан, 1,2-дихлорэтан и хлороформ. [c.88]

Дихлорметан (хлористый метилен) СНгСи 1) 84,93 2) -96,7 3) 40,1 6) 13,2 [c.230]

Более сложно изменяется эквивалентная электропроводность растворов KJ в жидкой двуокиси серы и ( 3H7)4NJ в дихлорметане. Кривая зависимости эквивалентной электропроводности этих растворов от концентрации имеет и максимум, и минимум. [c.440]

Использование системы NaOH/аликват 336 в дихлорметане позволяет получать также и а-(аллилокси)ацетонитрилы (Е) из циангидринов альдегидов (D) и аллилбромидов [237]. Анион циангидрина в сильнощелочной среде частично распадается, давая альдегид и цианид-ион. Этот ион конкурирует с аллил-галогенидом, что приводит к образованию побочных соединений [c.152]

НОЙ фазе, подтверждает высказанное предположение о протекании реакции либо в органической фазе, либо (что также возможно) в мицеллярной фазе. Правильность этих выводов была показана в ходе дальнейших исследований. Предположение о быстром установлении экстракционного равновесия (см. схему 2.1) подтверждено при изучении обмена анионов с помощью ион-селективных электродов. Из этих данных следует, что стадия, определяющая скорость, должна проходить в органической фазе. Константы скорости второго порядка для алкилирования нитрофенолята тетрапентиламмония были почти одинаковы для гомогенной реакции в дихлорметане и для реакции в системе СНаСУНаО [72]. Влияние различных катализаторов на ход реакции 1-бромоктана с ионом тиофенолята изучено в системе бензол/вода [3, 4]. [c.46]

В узкий цилиндр, наполненный водным раствором 4-(2,4-динитрофенил азо)феноксида натрия, ниже верхнего уровня жидкости вводили по каплям раствор бромида четвертичного аммония в дихлорметане [12]. В воде этот индикатор имеет красный цвет, соответствующий его анионной форме, а в дихлорметане — голубой, характерный для его ионной пары с Q+. При падении капли в цилиндре она становится голубой, что указывает на обмен анионами. Если бы одновременно в водную фазу экстрагировался и Q+, то он не смог бы вернуть- ся обратно в покинутую им быстро падающую каплю. В другом эксперименте использовали й-образную трубку, содержащую две независимые органические фазы, разделенные водным раствором неорганической соли [13]. Применяемые катализаторы сильно различались по липофильности — от очень липофильных, которые на 100% находились в органической фазе, до таких, которые частично растворялись в водном слое. В одну из органических фаз прибавляли н-октилметансульфо-нат, а в другую — один из катализаторов. [c.53]

Часто в качестве органической фазы применяется сам исходный жидкий субстрат. В принципе для этой цели можно использовать многие органические растворители. Однако они не должны даже частично смешиваться с водой, чтобы избежать сильной гидратации ионных пар. Следует иметь в виду, что в малополярных растворителях таких, как гептан или бензол, ионные пары из водной фазы в органическую переходят лишь в незначительной степени, если только сочетание аниона с катионом не является очень липофильным. Так, например, ТЭБА весьма неэффективен как катализатор в системе бензол/вода [28] и даже в такой системе, как дихлорметан/вода [2]. При использовании этих растворителей рекомендуют соли тетрабутиламмония или соли даже с еще большими катионами, такими, как тетра-н-пен-тиламмоний, тетра-н-гексиламмоний или аликват 336. [c.88]

Тундо [1364, 1365] предложил использовать в МФК-реакциях газообразные алкилгалогениды. Так, реакция шла при пропускании RX через колонку, заполненную KI и расплавленным или нанесенным на полимер (в некоторых случаях на инертный носитель) МФ-катализатором при 150—160 °С. Аналогично проходил обмен галогенами между дихлорметаном и этилбромидом при пропускании их через нагретую колонку с AI2O3, которая пропитана фосфониевой солью [1593]. [c.112]

При отсутствии алкилирующего агента дихлорметан, являющийся растворителем, начинает взаимодействовать с фенолят-ным анионом, образуя в качестве побочного продукта диарил-оксиметан [29]. Небольшие изменения в условиях проведения этой реакции позволяют получать этот продукт с очень высоким выходом [234]. С этой целью твердый порошкообразный гидроксид калия и фенол перемешивают в метиленхлориде в присутствии 5—10 мол.% аликвата 336 в течение 8—16 ч при комнатной температуре. При использовании водного раствора гидроксида щелочного металла или менее липофильного катализатора— ТЭБА скорость реакции резко снижается. Метиловые эфиры катехинов получают, вводя в реакцию метиленбромид, водный гидроксид натрия и адоген 464 в качестве ката- [c.155]

Твердофазный МФК-процесс позволяет провести ацилиро-вание даже сильно затрудненных стерически фенолов для этого к хорошо перемешиваемой смеси фенола и порошкообразного твердого КОН или NaOH и BU4NHSO4 в бензоле, дихлорметане или диоксане при комнатной температуре прибавляют по каплям ацилхлорид [1278, 1450]. [c.133]

В работе [1258] изучены некоторые группы, которые способны давать эфиры гидроксиламина и оксимов. Оксим и дихлорметан [система водный NaOH/R4NX или твердый К2СОз/18-кра-ун-6 или КОа/комплекс Pd(II)] образуют соединение R2 =N—О—СНг—О—N = R2 [1274, 1296, 1467, 1863]. [c.150]

Экстрактивное алкилирование (метод Брендстрёма) было использовано химиками-аналитиками для количественного газохроматографического определения фенолсодержащих анальгетиков— пентазоцина ( ) и соединения О. При pH 10,5 приготовляют бензольный экстракт человеческой плазмы, затем его упаривают, остаток вновь экстрагируют разбавленным водным раствором кислоты и, наконец, добавляют водный раствор гидроксида натрия. После этой обработки проводят реакцию образования производных, перемешивая полученный продукт с пентафторбензилбромидом и тетрабутиламмонийбисульфатом в дихлорметане при комнатной температуре [250]. [c.157]

Гидролиз разбавленной серной кислотой приводит к 1-ал-кил-1-фенилгидразону Е. Соединения типа Р алкилируются в системе дихлорметан/15%-ный водный раствор гидроксида натрия с бензилтриметиламмониевым катализатором (8 ч, комнатная температура) [273]. Эти соединения распадаются под действием конц. ЫаОН/Вц4ЫС1 в отсутствие алкилирующего агента и дают диазосоединения [308]. В условиях МФК можно также проалкилировать диазоаминосоединения (1,3-диарилтриазены [1062]). [c.162]

Колинд-Андерсен и Лавессон [373] использовали эту реакцию для получения многих производных типа А. Они сравнили соотношение продуктов Z к Е при реакции натриевой соли в кипящем этаноле и (предварительно выделенной) тетрабутиламмониевой соли в дихлорметане. [c.202]

МФК С катализом на поверхности [1720]. Частичный гидролиз нитрилов до амидов был осуществлен в системах пиридин/вода/ /гидроксид калия/Ви4ЫВг [1501] или дихлорметан/вода/гидрок-сид натрия/30%-ный Н202/Ви4ЫН504 [1232]. [c.246]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.57 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.275 , c.277 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.227 , c.364 ]

Химия (1978) -- [ c.201 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.332 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.101 , c.103 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.275 , c.277 ]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.122 ]

Органические растворители (1958) -- [ c.173 , c.388 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.0 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.275 , c.277 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.275 , c.277 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.147 , c.546 , c.625 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.332 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.496 ]

Диэлектрические свойства чистых жидкостей (1972) -- [ c.2 , c.12 , c.65 , c.103 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.147 , c.618 ]

Вредные органические соединения в промышленных сточных водах 1982 (1982) -- [ c.84 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.93 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.13 , c.81 , c.122 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.239 , c.305 ]

Вредные химические вещества Углеводороды Галогенпроизводные углеводоров (1990) -- [ c.307 , c.317 , c.327 , c.365 , c.692 ]

Электродные процессы в органической химии (1961) -- [ c.100 ]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.526 ]

Общая химия (1974) -- [ c.220 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.45 ]

Полимерные материалы токсические свойства (1982) -- [ c.156 ]

Промышленные хлорорганические продукты (1978) -- [ c.18 ]

Применение спектров комбинационного рассеяния (1977) -- [ c.0 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.54 ]

Химически вредные вещества в промышленности Часть 1 (0) -- [ c.137 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.244 , c.276 ]

Растворители для лакокрасочных материалов (1980) -- [ c.0 ]

Этилен (1977) -- [ c.53 , c.55 , c.56 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.48 , c.194 ]

Основные хлорорганические растворители (1984) -- [ c.0 ]

Справочник по производству хлора каустической соды и основных хлорпродуктов (1976) -- [ c.414 , c.415 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.237 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.935 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.935 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.197 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.237 ]

Справочник по разделению газовых смесей методом глубокого охлаждения (1963) -- [ c.0 ]

Справочник по разделению газовых смесей (1953) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.171 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.120 , c.205 , c.410 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология