Ионная катализаторы

Большая часть из рассмотренного выше экспериментального материала указывает на то, что механизм каталитических реакций на твердых поверхностях включает реакцию атомов (или ионов) катализатора с адсорбатом, причем образуется мономолекулярный слой химически активных промежуточных веществ. Так как первичным актом хемосорбции является химическая реакция, то естественно ожидать, что она может иметь некоторую энергию активации. Вообще хемосорбция является очень быстрым процессом и осуществляется с большой вероятностью при соударении молекулы газа с поверхностью . Зачастую даже в тех случаях, когда поверхностный мономолекулярный слой близок к насыщению и можно было бы ожидать уменьшение скорости сорбции, скорость реакции уменьшается незначительно [46]. Этот факт объяснялся тем, что на поверхности мономолекулярного слоя образуется второй, слабо связанный слой сорбата, который способен быстро мигрировать к незанятым активным центрам поверхности. [c.550]

Галоиды могут вступать в реакции замещения и присоединения по ионному или радикальному механизму, что зависит от природы реагентов и условий реакции. Прямое замещение в алканах и цикло-алканах, присоединение к алкенам и ароматическим углеводородам может протекать по радикальному механизму, а замещение в ароматических углеводородах и присоединение к олефинам в присутствии ионных катализаторов (или в полярных средах) — через ионный. [c.266]

Ион Катализатор /, С Химические сдвиги, млн- [c.220]

Эти ионы адсорбируются ионами поверхности, причем окисный ион катализатора адсорбирует положительный ион эфира, ион же металла—отрицательный ион в результате протекают конкурирую-ш,ие реакции с ацетат-ионом [c.135]

I. Автоускорение, помеченное на схеме знаком (+) и сопряженное с окислением ионов катализатора М" [c.388]

Очевидно, что химические превращения ионов катализатора со- [c.388]

Окислительно-восстановительный катализ в органической химии протекает в присутствии ионов металлов, способных к обратимому изменению валентного состояния. Ион-катализатор ускоряет реакцию, если в восстановленной форме он реагирует с окислителем, а в окисленной - с восстановителем быстрее, чем протекает некатализируемая окислительно-восстановительная реакция. В качестве примеров можно привести высыхание масел под воздействием добавок солей тяжелых металлов, автоокисление спиртов и аминов в присутствии солей меди, марганца, кобальта и железа. [c.238]

Ион-катализатор ускоряет окислительно-восстановительную реакцию, если в восстановительной форме он реагирует быстрее с окислителем, а в окислительной форме — с восстановителем по сравнению с протеканием некатализированной реакции. [c.233]

Яри.кгр. Энергия активации гидролиза сахарозы равна 32 000 кал/моль. В присутствии Н -ионов (катализатор) А = 25 600 кал/моль. Если же процесс катализируется ферментом сахаразой, то энергия активации уменьшается до 9400 кал/моль. [c.139]

С этих позиций активация молекул в каталитических реакциях определяется образованием комплексов в результате их присоединения к отдельным ионам катализатора, так же как это происходит в комплексных ионах в растворе или в кристаллической решетке. При таком подходе хемосорбционная связь и активация локальны, а макроскопические коллективные свойства играют второстепенную роль. [c.169]

Полимеризация под влиянием ионных катализаторов получила название ионной каталитической полимеризации в отличие от радикальной полимеризации, протекающей под действием свободных радикалов. [c.370]

Реакция поликонденсации проводится в присутствии ионных катализаторов (кислот или оснований). [c.374]

В промежуточных стадиях участвуют противоположно заряженные ионы и поэтому они имеют меньшую энергию активации, чем реакция (1) с участием одинаково заряженных ионов. Катализатор Ре + регенерируется на стадии (3). [c.513]

Опубликованы [132] аналогичные исследования кинетики полимеризации бутадиена. Весьма вероятно, что полимеризация изопрена в присутствии катализаторов типа циглеровского протекает по анионному механизму [109, 126]. Рост цепи полимера можно представить себе как результат включения поляризованных ориентированных молекул мономера между растущей цепью и поверхностью катализатора. Сильно ненасыщенные мономеры в большей степени ориентированы и сильнее адсорбируются на поверхности катализатора, чем молекулы полимера. Обрыв цепи происходит в результате передачи гидридного иона катализатору или передачи цепи молекуле мономера. [c.199]

И ИОННЫХ катализаторов с образованием полимеров разл структуры [c.72]

По технол. оформлению процессы можно разделить на эмульсионные и растворные. Первые осуществляют, как правило, под влиянием инициаторов радикалы/ых, вторые-в присут. ионных катализаторов полимеризации. [c.357]

При синтезе полиолефинов на координационно-ионных катализаторах с методом П. в р. стал конкурировать газофазный процесс, в к-ром отсутствуют стадии нейтрализации катализатора, отделения и подготовки р-рителя, сушки полимера. [c.638]

Высокомолекулярный полимер окиси тетрафторэтилена является кристаллическим веществом с Тил == 36 °С. Попытки получения высокомолекулярных сополимеров окисей тетрафторэтилена и гексафторпропилена пока не увенчались успехом. На ионных катализаторах типа фторида цезия образуются только жидкие олигомеры, а при попытке осуществления сополимеризации радиационным методом при низких температурах образуется гомополимер окиси тетрафторэтилена. Перфторированный эластомер с прекрасными свойствами и высокой термической стабильностью синтезирован из а,со-дииодперфтордиэтилового эфира при облучении его УФ-светом в присутствии ртути [40] [c.512]

ИоЕгнал полимеризация, как и радикальная, является цепным процессом. От радикальной ионная полимеризации отличается тем, что полимерная цепь, образующаяся в присутствии ионных катализаторов, не содержит свободных радикалов, а активные центры в ней образуются в результате присоединения катализатора к молекуле мономера, вследствие чего образуется малоустойчивый ион, к которому последовательно присоединяются молекулы мономера с одновременным перемещением заряда на крайнее звено растущей цепи. Таким образом, в этом случае рост цепи осуществляется под действием макроиона, а не макрорадикала, как это имеет место в радикальной полимеризации. Обрыв цепи макромолекулы при ионной полимеризации происходит в результате отщепления от макромолекулы катализатора, который, таким образом, не расходуется на образование макромолекулы. [c.373]

Наконец диены, содержащиеся в крекинг-бензине, являются одними из компонентов, образующих нефтяные смолы, которые используются в лакокрасочной промышленности (в виде искусственной олифы) и в промышленности пластмасс. Такие смолы получают полимеризацией диепа с олефинами, содержащимися в той же фракции, под действием ионных катализаторов, например хлористого алюминия (гл. 21, стр. 400), [c.228]

Таким образом, в смеси ДКГ с олигомерными смолами наиболее вероятно сочетание катионной полимеризации непредельных соединений, олигомерных смол и дегидратационной поликонденсавди сульфо-и карбоновых кислот кислых гудронов. Общим признаком этих разных процессов является их каталитическая природа. Регулируя степень проникания процессов изменением температуры, концентрацией реагентов и добавками солей металлов, щелочей, можно изменить количество ионов катализаторов и сульфокислотных групп - активных центров поликонденсации. Указанные приемы дают возможность получать материалы с широким диапазоном реологических и физико-механичес-ких свойств. [c.48]

В данной работе для получения волокнистых композиций использован метод гидросмешения углеродных волокон с порошкообразной термореактивной смолой, обеспечивающий получение однородной шихты и позволяющий избежать применения органических растворителей и механического измельчения. Компоненты смешивали в нутч-фильтре [6, с. 253—261] с высокоскоростной пропеллерной мешалкой (рис. 1), где под динамическим воздействием жидкой среды волокна разделялись на филаменты и измельчались до нужного размера. При этом степень измельчения волокон регулировали изменениями скорости вращения и конструкции мешалки. Диспергирование волокон проводили в водном растворе ионного катализатора и поверхностно активного вещества [c.206]

Предложен метод получения композиционных материалов на основе углеродного волокна и термореактивных связующих, основанный на совместном гидродиспергировании в растворе ионного катализатора углеродных волокон и связующего в нутч-фильтре с высокоскоростной пропеллерной мешалкой. Под динамическим воздействием жидкой среды волокна разделяются на филаменты и измельчаются до требуемых размеров. Этот метод применим для получения различных материалов, армированных углеродными волокнами. Ил. [c.269]

Мультиплетная теория, предложенная А. А. Баландиным (1929), предполагает, что роль каталитически активного центра играют несколько атомов или ионов катализатора, расположенные на его поверхности в соответствии со строением кристаллической решетки. Они образуют так называемый мультиплет, который в зависимости от числа входящих в него частиц катализатора является дуДлетом, триплетом, квадруплетом или секстетом (содержит соответственно 2, 3, 4 или 6 частиц). Предполагается, что отдельные атомы мультиплета являются центрами адсорбции, к которым могут прикрепляться так называемые индексные атомы реагирующих молекул. Остальные атомы этих молекул непосредственного участия в каталитической реакции не принимают. [c.355]

Полимеризация под влиянием ионных катализаторов обычно происходит с большими, чем радикальная, скоростями и приводит к получению полимера большой молекулярной массы. Методом ионно-координационной, или стереоспецифической, полимеризации получают полимеры высокой степени симметрии — стереорегулярные полимеры. Строгая упорядоченность структуры макромолекул достигается благодаря использованию комплексных катализаторов на основе металлорганических соединений металлов I — П1 групп и хлоридов металлов IV—VIII групп с переменной степенью окисления. Типичным катализатором служит комплекс триалкилалюминия и хлорида титана [c.332]

Отрицательно заряженный ион катализатора атакует двойную связь молекулы мономера и присоединяется к одному из ее концов, а второй приобретает отрицательный заряд, становится активным центром присоединения для следующей молекулы мономера. Положительно заряженный ион катализатора становится противока-тионом и способствует сохранению ионной пары в реакции роста цепи н ориентации каждой последующей молекулы мономера, если она имеет диполь, или наведению диполя в ней, если он отсутствует в исходном состоянии (симметричная молекула мономера относительно двойной связи). [c.41]

Поликонденсация применяется для синтеза различных классов высокомолекулярных соединений типа карбоцепных и -етероцеп-ных и часто проводится в присутствии ионных катализаторов (кислот или оснований). [c.463]

В ультра- и метафосфатной областях систем Са0- 205-8102 и СаО-РзОз-АЬОз (5-20 мол.% или АЬОз) были определены концентрационные пределы стеклообразования и кристаллизации. Установлены особенности процесса кристатлизации кальцийфосфатных стекол в зависимости от химического состава стекла, вида каталитической добавки, валентного состояния ионов катализаторов кристаллизации. Предложен механизм кристаллизации кальцийфосфатных стекол в присутствии комплексной каталитической добавки (Т102 + 2г02). Выявлены закономерности изменения свойств стекол и стеклокристаллических материалов (химическая стойкость, поведение в искусственных физиологических средах) в зависимости от химического и фазового состава и степени кристалличности материала. [c.24]

В зависимости от условий и типа катализатора мог "г быть получены самые разнообразные продукты — от низ комолекулярных сиропов до прочных высокомолекуляр ных твердых продуктов. Эффективными типами катализаторов здесь являются только ионные катализаторы — как катионного, так и анионного характера. Однако тетрагидрофуран легко полимеризуется только в присутствии катионных катализаторов. В течение многих лет в качестве катализатора полимеризации тетрагидрсфу рана рекомендовалась пятихлористая сурьма. Только недавно было установлено, что высокомолекулярный поли(тетраметилеиовый эфир) можно получить, используя в качестве катализатора пятифтористый фосфор [39] [c.300]

Характер реакции можно изменять соответствующим выбором катализатора п режима процесса. В литературе описаны опыты [33], в которых в качестве катализаторов применяли никель на кизельгуре и никель на кислотном носителе. Никель на кизельгуре катализирует ступенчатое последовательное деметанирование алкановой цепи, а при реакциях алкил-циклонентанов вызывает разрыв кольца. В присутствии никеля на алюмосиликате деметанирование протекает слабо и реакция приводит к отщеплению более крупных осколков. При применении одного только кислотного носителя ни гидрокрекинг, ни деметанирование пе протекают. Очевидно, что для отщепления от углеводородной цепи осколков крупнее метана необходимо присутствие как гидрирующего, так и кислотного компонента катализатора. Реакция, вероятпо, протекает путем передачи гидридного иона катализатору с образованием карбоний-иона, последующее расщепление которого дает алкен и новый карбоний-ион. [c.184]

Техника эксперимента. Адамчикова и Трейндл [28] в процессе реакции Б—Ж зарегистрировали изменение во времени предельного диффузионного тока ионов катализатора Мп(П)/Мп(П1) на полярографе с вращающимся платиновым электродом. Результаты этого кинетического исследования были обсуждены в свете модели реакции Б—Ж (см. первую часть книги). [c.101]

Известно несколько примерок образования циклобутановых производных из замен енных алкенов под действием ионных катализаторов например, имсстся указание, что I, 1-дифенил-этнлен с небольшим выходом преврап ается в тстрафеннлдикло-бутан под влиянием диметилсульфата [93]. Другие примеры, ириведенные выше, — это получение циклоаддуктов из хлорированных этиленов н гсксахлорциклопентадиена под действием хлористого алюминия [54, 55]. [c.34]

Особую важность имеет тип катализатора для полимера, предназначенного для изготовления электротехнических материалов (конденсаторные пленки). Для последних целей особенно пригоден полиэфир, синтезированный из терефталевой кислоты и этиленгликоля без применения ионного катализатора переэтерификации, что обусловливает высокие диэлектрические показатели пленок. [c.63]

Ионная полимсрнзаиня в отличие от радикальной характеризуется гетеролитнческим разрывом связей в мономере Разрыв двойной связи происходит под влиянием катализаторов ионной полимеризации, образующих ионы Реагируя с молекулой мономера, ионы катализатора переводят ее в состояние иона, и далее полимеризаций идет по механизму цепных реакций. [c.121]