Реакция сополимеризации

Реакцию сополимеризации изобутилена с изопреном можно представить следующим уравнением [c.250]

Реакционная способность мономера в процессе совместной полимеризации, как и в случае гомополимеризации, зависит от строения мономера. Сопряжение двойной связи в молекуле мономера, количество и взаимное расположение заместителей, их поляризующее влияние на двойную связь определяют участие данных мономеров в реакции сополимеризации. Ряды активностей, составленные по результатам изучения совместной полимеризации мономеров и по данным изучения их гомополимеризации совпадают [c.117]

Рис. 5. Отношение между составом сополимера и составом сырья для идеальных реакций сополимеризации с указанными значениями г (г1г = 1) [101 ].

Сополимеризация. Для придания полимерам необходимых технических свойств широко используется сополимеризация в эмуль-Сй смеси разных мономеров, например, бутадиен — стирол, бутадиен—акрилонитрил и др. Состав бинарного сополимера опреде- ляется относительным содержанием мономеров в исходной смеси и способностью их к реакции сополимеризации, выражаемой константами сополимеризации г и га). [c.143]

Хотя уравнение (44) сложно, однако все входящие в него величины, кроме I и Ф, могут быть получены, если известен состав сополимеров или кинетика для одного мономера. Так, например, если I известно для данной реакции сополимеризации, то можно определить Ф, которое представляет собой отношение константы скорости перекрестного обрыва цепей к геометрическому среднему На рис. 19 приведен типичный [c.154]

С другой стороны, теоретический интерес реакции сополимеризации заключается в том, что она помогает понять зависимость между структурой и реакционной способностью свободно-радикальных реакций. В самом деле, исследования сополимеризации в настоящее время дают наиболь- [c.137]

Написать реакцию сополимеризации этиленоксида и этиленимина и рассчитать молекулярную массу образующегося полимера, если в результате химического анализа установлено наличие 1,710 экв. КНг-фупп и 2,2-10 экв. ОН-фупп на 1 г полимера. [c.67]

Как показали опыты, метилметакрилат легче образует разветвленные сополимеры с каучуком, чем стирол (рис. 148). В присутствии метилметакрилата отнсшение количества мономера, вступившего в реакцию сополимеризации с макрорадикалами, к количеству образовавшегося гомополимера составляет 0,85—1,65 в присут- [c.539]

Устойчивость а-метилстирола к гомополимеризации обуслов лена тем, что рост цепи оказывается невозможным по причине неблагоприятных стерических условий [2]. Однако а-метилстирол обладает способностью к реакциям сополимеризации. [c.244]

Из рис. 6 видно также другое интересное свойство реакций сополимеризации с чередованием. Для значений < 1 кривая состава сополимера пересекает кривую, выражающую состав сырья. В этой точке состав сырья и сополимера одинаков. Уолл по аналогии с перегонкой назвал реакцию, протекающую в этих условиях, азеотропной сополимеризацией [147]. Из уравнения (37) легко показать, что состав сырья в этой точке пересечения дается уравнением [c.140]

Вопросы производства смеси вторичных амиловых спиртов изучены в СССР [57]. Исследования показали, что непосредственная обработка нентан-амиленовой фракции термического крекинга, которая в значительных количествах содержит изоамилены, нецелесообразна. При такой обработке амилены, содержащие-двойную связь у вторичного и третичного углеродного атомов полимеризуются, причем в реакцию сополимеризации вовлекаются и к-амилены. [c.89]

Инициаторами реакций сополимеризации являются различные перекиси или гидроперекиси. Для ускорения реакции разложения инициатора при обычной температуре в смесь вводят вещества, обладающие свойствами восстановителей (третичные амины, нафте-нат или олеат кобальта). В присутствии восстановителей сополимеризация легко протекает при комнатной температуре. [c.530]

Скорость реакции сополимеризации в присутствии тетрагидрофурана в 5—6 раз выше, чем в присутствии диэтилового эфира, и примерно в 100 раз выше, чем в отсутствие эфиров [6]. [c.273]

Протекание реакции сополимеризации формальдегида с фенолом см. н.9.7,3. [c.81]

Органические полимеры, не имеющие пористости и внутренней поверхности, доступной для адсорбции из газовой фазы, нельзя использовать для поглощения вредных газов и в газовой хроматографии. Чтобы устранить эти недостатки, были созданы органические пористые адсорбенты с более жестким скелетом и достаточно крупными порами, в которые могут проникать молекулы из газовой фазы. Жесткость сополимера весьма существенна, так как позволяет органическому адсорбенту сохранять пористость в широком интервале температур и снижает растворение в нем молекул, родственных по химической природе звеньям, образующим скелет этих адсорбентов. Для придания жесткости используют реакции сополимеризации со сшивающим мономером. Чтобы увеличить объем и размеры пор, реакцию сополимеризации проводят в присутствии инертного растворителя (порообразователя), растворяющего мономеры, но не растворяющего сополимер. Регулируя количество сшивающего мономера и инертного растворителя, можно получать различные по жесткости и пористости адсорбенты с близ-кой к силикагелю глобулярной структурой скелета (см. рис. 3.3). Поры в этом случае представляют собой зазоры- между глобулами. Эти первичные глобулы химически соединяются друг с другом во вторичные частицы — пористые зерна. При эмульсионной полимеризации получаются сферические зерна. Удельная поверхность пористых сополимеров этого типа порядка 1—10 При избытке сшивающего мономера последний сам образует полимер, ухудшающий свойства пористого сополимера. [c.112]

Сомономер - мономер, участвующий в реакции сополимеризации. [c.405]

Вначале внимание было обращено только на получение промышленных продуктов и теорией процесса сополимеризации никто ие занимался, хотя накопленный экспериментальный материал содержал очень много нового и трудно объяснимого. Так, например, было установлено, что некоторые соединения могут легко сополиме-ризоваться, другие же не вступают в реакцию сополимеризации отдельные компоненты расходуются с различными скоростями и на разных стадиях получаются полимеры с неодинаковыми соотношениями компонентов. [c.630]

Напишите уравнение реакции соПолимеризации бутадиена-1,3 1) со стиролом, 2) с акрилонитрилом. [c.39]

Составьте уравнение реакции сополимеризации стирола С Нг—СН = =СН2 и бутадиена СНз=СН—СН=СНа. Какими свойствами обладает продукт сополимеризации и где он используется [c.409]

СВ 2. Инициирование обоих мономеров и Ма, принимающих участие в реакции сополимеризации, происходит раздельно, и образуются начальные радикалы двух типов [c.118]

Кривая А характеризует процесс, в котором мономер Mj более активен в реакции сополимеризации, чем мономер Mj. Кривая В соответствует обратному случаю. Кривая Б характерна для про- [c.120]

Для многих применений важно привить различные органические группы, способные -к дальнейшим реакциям. Среди таких групп рассмотрим группы с концевыми двойными связями (алкенильные группы) и с концевой аминогруппой. Привитые алкенильные группы можно использовать в последующих реакциях, в частности, в реакциях сополимеризации с различными мономерами, а аминные группы — в реакциях, нанример, с диальдегидами, применяемыми для иммобилизации ферментов. [c.103]

Число двойных связей в полиэфире соответствует числу молекул непредельной кислоты, участвующих в образовании полиэфира. Обычно вместо малеиновой кислоты берут малеиновый ангидрид. В состав ненасыщенных эфиров для повышения эластичности вводят насыщенные кислоты. Благодаря двойным связям полиэфиры такого состава в присутствии инициаторов вступают в реакцию сополимеризации с непредельными мономерными соединениями или с более сложными соединениями, содержащими двойные связи образуются пространственные полимеры. Пользуясь такой реакцией, можно жидкие исходные составляющие превратить в твердые вещества без выделения летучих продуктов. Это происходит потому, что в процессе реакции не образуются побочные низкомолекулярные продукты и смеси не содержат летучих растворителей. Весьма выгодно использовать такие смеси в качестве заливочных компаундов и пропиточных составов. [c.231]

Изменяя природу и содержание полярных функциональных групп, можно в широких пределах изменять селективность пористых органических сополимеров по отношению к полярным молекулам. Для этого существует два пути. Один из них состоит в том, что в саму реакцию сополимеризации вводят мономеры, уже содержащие активные функциональные группы. Так, например, в реакцию (6.2) вместо стирола вводят винилпиридин или его производные [c.114]

По истечении 15 мин от начала реакции сополимеризации отбирают первую пробу, прокалывая шприцем эластичную пробку. При этом сосуд из термостата не извлекают. Величина отбираемой пробы равна 2 мкл и остается постоянной в течение всего опыта. Хроматографический анализ остаточных мономеров в реакционной смеси проводят через каждые 16 мин в течение 3 ч. [c.52]

Рис. 64. прибор для проведения реакции сополимеризации [c.251]

В образовании макромолекул полимера могут принимать участие два или более типов мономеров, и в этом случае реакцию образования называют реакцией сополимеризации, а вещества, получающиеся при этом, — сополимерами. Таким веществом является бутадиенстирольный каучук, при образовании которого в реакцию сополимеризации вступают бутадиен и стирол [c.469]

Последней группой термических некаталитических реакций конденсации являются реакции, приводящие к образованию линейных, а не циклических продуктов. Например, реакция, происходящая при нагревании малеинового ангидрида с олефином в условиях, исключающих обычную реакцию сополимеризации (в присутствии ингибиторов радикалов и в отсутствии инициаторов радикалов). Например, пропилеи и малеиновый ангидрид при нагревании нод давлением при 180—250° образуют аллилянтарный ангидрид, аналогичным образом реагируют и многие другие олефины [4а, 23] [c.184]

Штокмейер, применив к изучению системы, состоящей из винилацетата и бензола, метод меченых атомов, нашел, что на полимерную цепь в полимере приходится 20 молекул бензола он высказал предположение, что при этом может происходить также и реакция сополимеризации (см. ниже) [141]. Фактически же вся проблема об атаке радикалов на ароматические системы в настоящее время является невыяснешшм разделом химии радикалов. [c.126]

Реакция сополимеризации. Важным направлением процесса полимеризации олефинов является реакция, при которой два или несколько олефинов или мономеров полимеризуются в смеси одновременно. Образующийся при этом продукт, содержащий структурные единицы двух или нескольких мономеров, известен под названием сополимера, а процесс получения такого продукта называется сополимеризацией. Такая реакция имеет большое теоретическое и практическое значение. В технике она дала возможность значительно увеличить число существующих полимеров. Так, например, из п мономеров теоретически может образоваться и /2 различных двухкомпонентных сополимеров, причем состав каждого из них может изменяться в определенных пределах. Кроме того, хотя некоторые пары мономеров не удается заставить сополимеризоваться, однако имеются и такие олефины, которые не полимеризуются каждый в отдельности, но легко образуют сополимеры. Реакция сополимеризации, таким образом, дает возможность получать полимеры с варьирующими в широких пределах физическими и химическими свойствами. При тщательном регулировании соотношения компонентов в сополимерных системах можно довольно тонко управлять этими свойствами, приспосабливая их для специальных целей, В результате многие из наиболее важных промышленных полимеров практически являются сополимерами, содержащими (обычио) два типа мономерных структурных единиц. Пе-( ечень некоторых из них приведен в табл. 7. [c.137]

В системе бутадиен — акрилонитрил метакриловая кислота при сополимеризации распределяется равномерно по цепи полимера, независимо от конверспи, и поэтому метакриловая кислота вводится в полимеризационную с.месь единовременно (при загрузке). В этом случае реакцию сополимеризации проводят до конверсии мономеров 60 2%- [c.398]

Реакция карбоний-ионной сополимеризации. Как и в реакциях свободно радикальной сополимеризации, лучшим способом получить данные об относительных реакционных способностях мономеров при карбоний-ионной полимеризации является исследование состава сополимеров. Хотя сообщение, что изменение характера активного центра (переход от свободного радикала в ион карбония) может резко изменить состав сополимера, появилось в 1944 г. [99], уравнение сополимеризации не применялось к системам, содержащим ион карбония, до 1948 г., когда было показано [6], что реакция сополимеризации стирола и /г-хлорсти-рола в растворе СС1 , катализируемая ЗпС] , дает постоянные отношения реакционных способностей мономеров (г = 2,2—2,7, = 0,35), это резко отличается от результатов, получаемых при свободно-радикальной реакции (г = 0,74, Гз = 1,025). Впоследствии были опубликованы данные еще для ряда систем, которые подтвердили применимость уравнения во всех случаях, когда сополимер содержит достаточное количество обоих компонентов. На основании этих исследований выяснились два общих свойства реакций карбоний-ионной сополимеризации во-первых, карбо-ний-ионная сополимеризация не имеет тенденции к чередованию или же эта тенденция проявляется в незначительпой степени и, во-вторых, реакционные способности могут быть сведены в последовательные ряды с несколько более широкими пределами распространения, чем это наблюдается при реакции свободно-радикальной сополимеризации. Такие ряды показаны в табл. 11. [c.159]

Н едавно Овсрборгор с соавторами детально и нсесторошгс исследовал карбоний-ионную сополимсризадшо ряда замощенных стиролов со стиролом, /1-хлорстиролом и а-метилстирол ом [119]. В этом случао мономеры, участвующие в реакции сополимеризации, достаточно близки по своей структуре, чтобы давать хорошие значения отношений реакционных способностей мономеров. Полученные результаты подтверждают общие выводы из табл. 11. [c.160]

Реакция сополимеризации проводится в реакторе /, частично заполненном реакционной массой. Температура полимеризации обычно 20—40 °С, давление 0,3—0,6 МПа. В реактор поступает растворитель, мономеры, компоненты каталитического комплекса, а также циркулирующая газожидкостная смесь. Газовая фаза, содержащая этилен, пропилен, регулятор молекулярной массы и растворитель в количествах, определяемых динамическим равновесием между газом и жидкостью в реакторе, непрерывно выводится из аппарата и подается в конденсатор 2, где происходит ее охлаждение и частичная конденсация. Раствор полимера из реактора поступает в смеситель <3 для разрушения каталитического комплекса и смешения с водой. Иногда этой операции предшествует отдувка незаполимеризовавшегося этилена за счет снижения давления. Из смесителя < эмульсия раствор полимера — вода переводится в отстойник 4 для разделения водного и углеводородного слоев. Водный слой, содержащий продукты разрушения катализатора, подается на очистку, а частично после смешения со све- [c.306]

Атом кислорода, введенный в боковую цепь фторолефина, имеет две неподеленные свободные электронные пары, является донором электронов, соответственно увеличивает плотность л-элек-тронов двойной связи и повышает ее реакционную способность в реакциях сополимеризации с фторолефинами при этом в составе сополимеров возрастает содержание перфторалкоксиолефинов. [c.507]

А1С12, причем наиболее предпочтительной является смесь двух последних соединений, которые берутся в отношении 50 50. Присутствие хлористого алюминия, остающегося после приготовления алюминийалкилхлорида, нежелательно. Реакция сополимеризации протекает при комнатной температуре и сопровождается интенсивньПк выделением тепла. Температура реакции поддерживается в заданных пределах с помощью системы охлаждения и путем регулирования скорости подачи алкенов. При эффективном охлаждении продолжительность полимеризации одной загрузки не превышает 20-30 мин. Процесс прерывают, когда раствор полимера становится слишком вязким для эффективного перемешивания и охлаждения. [c.123]

Исключительный интерес представляют реакции сополимеризации этилена с СО в присутствии перекиси mpem-бутила при 135" и 200—1000 ат [61]. В результате получается смесь поликетонов (от жидких до кристаллических) с молекулярным весом от 280 до 4300. Такие поликетоны способны ко всем реакциям обычных кетонов. Строение их еще не совсем ясно вероятно, они имеют следующую структуру [c.732]

Стирол легко сополимеризуется с подавляющим большинством доступных мономеров. Реакция сополимеризации стирола может протекать по свободно-радикальному механизму нли по ионному механизму (например, с хлоропреном). Сополимеры стирола могут быть более упругий1и, чем полистирол, поэтому при формовании изделий из таких сополимеров в материале не возникают столь значительные внутренние напряжения, как в случае формования полистирола. [c.525]

Роль КПЗ в радикальной полимеризации обстоятельно рассмотрена в обзоре [10]. Влияние КПЗ на скорость реакции сополимеризации (рис. 1.4) и состав сополимера (рис. 1.5) детально изучено В. А. Кабановым и сотр. на примере БМА и ДМБД [c.13]

Сополимеризация. Проведение совместной полимеризации двух или нескольких мономеров называется сополимеризацией-, образующийся при этом полимер называется сополимером. Элементарные звенья двух разных мономеров в макромолекуле могут быть соединены беспорядочно — такой сополимер называется статистическим, или упорядоченно — такой сополимер называется регулярным (рис. 100, а, б). Если в цепи макромолекулы наблюдается правильное чередование звеньев мономеров, прнчегл участок, состоящий из одного мономера, обладает большой протяженностью (составляет блок данного мономера), то такой сополимер называется блок-сополимером (рис. 100, в). Если блоки одного из мономеров присоединены к основной цепи макромолекулы (составленной из звеньев другого мономера), то сополимер называется привитым (рис. 100, с). Реакции сополимеризации могут протекать как по радикальному, так и по ионному механизму. [c.332]

Полистирол растворяется в диоксане, бензоле, четыреххлористом углероде и не растворяется в спирте, лигроине , в ацетоне набухает. При нагревании до 300 °С полистирол деполиме-ризуется, образуя смесь мономера с различными многоядер-ными соединениями. Стирол вступает в реакции сополимеризации с другими ненасыщенными соединениями — бутадие-ном, акрилопитрилом и др. [c.205]