Вернера квантовая химической связи

Последние два десятилетия ознаменовались большими успехами химии координационных соединений. В течение ряда лет после работ Альфреда Вернера развитие этого направления химической науки протекало сравнительно медленно затем интерес к химии координационных соединений постепенно начал все более возрастать, причем некоторые теоретические представления и методы исследования претерпели существенное изменение. Ранее основные усилия были направлены на увеличение числа полученных комплексных соединений и на изучение их строения и свойств главным образом химическими методами наряду с привлечением ограниченного числа физических методов, например измерения электропроводности водных растворов. Однако в последнее время фундаментальные исследования в области неорганической химии, связанные с работами по использованию атомной энергии, стимулировали интерес к координационной химии, поскольку большинство соединений переходных элементов, по крайней мере в водных растворах, являются комплексными кроме того, стало совершенно очевидным, что эта область представляет широкое поле ДЛЯ исследований, результаты которых могут найти применение в прикладной, аналитической и фармацевтической химии. Современное развитие координационной химии обусловлено двумя основными обстоятельствами, которые предшествовали работам по использованию атомной энергии. Речь идет о развитии квантовой механики и применении новых физических методов для изучения неорганических комплексных соединений. Эти две области развивались постепенно и взаимно дополняли друг друга. Специалисты по квантовой механике смогли связать стереохимию неорганических соединений с электронной конфигурацией атомов, но в большинстве случаев они вынуждены ограничиваться чисто качественными предсказаниями, а часто—указанием на формы, которые можно было бы приписать той или иной молекуле. Дальнейшее уточнение вопроса о форме молекулы часто может быть проведено на основе рассмотрения физических свойств вещества— [c.245]

Общая ошибка всех этих исследователей в настоящее время совершенно очевидна — они не замечали того, что сродство характеризуется не только количественным фактором, но и фактором интенсивности. Поэтому, когда на основании термохимических измерений они приходили к выводу, что силы сродства (фактор интенсивности) всех элементов различны, они толковали этот факт как признак того, что валентности (количественный фактор) не могут быть одинаковыми, будучи чуть больше или чуть меньше небольших целых чисел, обычно служащих для их выражения. Однако поскольку законы электролиза Фарадея были этим исследователям известны, такое смешение понятий кажется нам несколько удивительным, Повидимому, так получалось потому, что в пределах их знаний все силы, способные к действию на расстоянии, как, например, электростатическое или магнитное притяжение, вели себя так, как если бы они распределялись равномерно по всей поверхности материи, несущей эти силы, а не оказывали такого действия, как если бы они были сконцентрированы в немногих определенных точках, тогда как современная электронная теория и квантовая теория рассматривают последнее как аксиому. Если же стать на их точку зрения, то совсем не будет казаться невероятным, что когда один атом подвергается действию силы сродства другого атома, то в образование валентной связи будут вовлекаться различные количества такого излучаемого сродства, и в результате будут оставаться свободными различные количества остаточного сродства. На такую точку зрения встал Вернер [18], развивая свою теорию химического сродства, впервые опубликованную в 1891 г. [c.20]

Рассмотрим в этой связи эволюцию квантового подхода к химии координационных соединений. Как известно, химическая природа комплексных соединений была раскрыта в классических работах А. Вернера, который выделил этот к.ласс соединений по особым побочным валентностям, не учитывающимся в обычной теории химического строения. Согласно А. Вернеру, силы побочных валентностей продолжают действовать, когда силы главной валентности уже насыщены. Комплексное соединение состоит из центрального иона-комплексообразователя и лигандов, образующих заряженную симметричную частицу. Вернер также ввел понятие о координационном числе, указывающем количество лигандов, соединенных с ионом — комплексообразователем. [c.149]

Поразительно, что еще в XIX в. химики сумели ввести такие понятия о структуре вещества, которые хорошо согласуются с современными представлениями, основанными на квантовой теории химической связи и на непосредственном определении структуры соединений методами дифракции электронов или нейтронов либо при помощи рентгеноструктурного анализа. Еще более поразительно то, что в появившейся в 1916 г. теории Косселя и Льюиса решающая роль в развитии представлений о возникновении химической связи отводилась электронам. (Напомним, что электрон был открыт Томсоном лишь за 19 лет до этого и что всего пятью годами раньше Резерфорд предложил планетарную модель атома.) Основными понятиями этой весьма успешной и продуктивной теории были электровалентность и ковалентность— качественные представления, которые до настоящего времени хорошо служат химии. На указанных представлениях о химической связи основана теория мезомерного и индуктивного эффектов, которая успешно применялась для объяснения данных, полученных в органической и неорганической химии (Робинсон, Ингольд, Арндт, Эйстерт). Несомненно также важное значение работ выдающихся ученых прошлого Кекуле, Купера, Бутлерова, Вернера и (по пространственному строению) Ле Бела и Вант Гоффа. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология