Эволюция представлений о химической связи

Автором использованы в качестве исходных некоторые положения нз монографии В, И. Кузнецова Эволюция представлений об основных законах химии (М., 1967), в которой он выступил со своей концепцией химической организации вещества. Под последней подразумевается система образования частиц вещества — молекул, ионов, свободных радикалов, молекулярных соединений, поверхностных соединений, коллоидных частиц и первичных кристаллов — посредством химических связей . [c.221]

В статье впервые рассмотрено в историческом аспекте возникновение и развитие представлений о связи между химическим строением и запахом органических соединений. Проанализированы причины появления различных теорий, их эволюции и значение в развитии представлепий о зависимости запаха от строения вещества. Обобщены результаты изучения влияния на запах таках факторов, как степень ненасыщенности молекул, гомология, изомерия, форма и пространственное строение молекул и др. Хронологические рамки работы — от начала ХУШ в. до 70-х годов XX в. [c.199]

Неожиданные свойства хорошо изученных индиго и индан-трона давно обратили внимание химиков. Многочисленные интерпретации классических формул этих соединений отражают эволюцию представлений о характере химической связи за последние 50 лет. [c.121]

Мы рассмотрели метод молекулярных орбиталей сначала для Нг, затем для На и перешли к более сложным примерам типа СНд и СОг. Чем дальше мы углублялись, тем чаще прибегали к слову приближенный . При дальнейшем исследовании природы связи молекулы становятся настолько сложными, что приближенными становятся уже все наши соображения, вынуждающие нас все больше преклоняться перед эмпирическими фактами. Тем не менее при эволюции представлений о природе химической связи идеи квантовой механики позволяют все же объединить и сделать последовательными большую часть аспектов проблемы химической связи. Химики раньше составляли каталоги, включающие десяток типов связи , [c.132]

Для исследования путей эволюции от простых соединений до биологических систем необходимо знание свойств не только отдельных атомов и молекул, но и химических систем в целом. Некоторую аналогию этой проблеме можно найти в представлениях квантовой механики, где реальное движение неотделимо от среды и нельзя мысленно изолировать точку, лишив ее связей со средой. Реальный объект увлекает за собой пространственно-временные отношения, и движение точки приходится описывать волновой функцией, зависящей от времени. [c.5]

Трудно переоценить значение новых методов исследования для решения задач, уже стоявших на различных этапах эволюции химической кинетики. Такие задачи, в частности, вставали в связи с конкретизацией представлений о роли промежуточных продуктов в химических реакциях. Ведь гипотеза о промежуточных продуктах появилась задолго до разработки методов обнаружения, идентификации и определения концентрации этих продуктов. [c.39]

В настоящее время термин моделирование употребляется, вероятно, гораздо чаще, чем в какую-либо иную эпоху развития естествознания. Характерно, что моделирование стало целью исследований, с одной стороны, биохимиков, сравнивающих химическую природу ферментов и менее сложных соединений, а с другой — физиков и инженеров, интересующихся проблемами кибернетики. При этом химик обращает внимание, главным образом, на молекулы, которые по его представлениям и скрывают в своих недрах ключи к тайнам поведения клеточного вешества, а инженер, собирая реле и другие детали, имитирующие функции нейронов, ограничивается данными о небольшом числе свойств материалов. Он, несомненно, прав, действительно, если материал отвечает известным требованиям, о нем можно и не размышлять. Но такое разделение точек зрения может быть только временным. В действительности ход биохимической эволюции привел к формированию систем, в которых материал наилучшим образом удовлетворяет требованиям дальнейшего развития. Это развитие уже не связано с существенной перестройкой молекул материала. Ход развития все более сложных форм жизни действительно стал напоминать комбинирование готовых реле в руках конструктора. Однако, если мы ограничимся, с одной стороны, копированием систем связей организмов, а с другой — моделями отдельных ферментов, то мы упустим из виду закон, в силу которого возникает такая независимость от материала . [c.37]

Следует отметить, что по элементарному химическому составу живое вещество представлено на 99 процентов водородом, углеродом, азотом и кислородом. Последние три элемента являются как раз такими, которые легко могут давать несколько связей. Сера и фосфор — практически единственные элементы не первого ряда таблицы Менделеева, образующие множественные связи. Хотя кремний является гораздо более распространенным на земле по сравнению с углеродом, но последний может образовывать цепи конъюгированных двойных связей, и его связи много прочнее, чем связи кремния. Поэтому не лишено смысла представление о том, что путем биохимической эволюции были выбраны и использованы в качестве структурных биомолекул конъюгированные гетероциклические соединения прежде всего вследствие особенностей их электронного взаимодействия. [c.48]

В связи с бурным развитием химии неорганических веществ переменного состава, эволюцией наших представлений о дискретной форме химической организации вещества в учебник введена глава Нестехиометрические соединения . [c.4]

Сейчас можно лишь надеяться, что дальнейшие исследования амидгидролаз разных типов живых организмов позволят составить более полное представление об эволюции химических механизмов протеолиза. эта проблема будет затронута ниже (разд.8.7) в связи с представлениями об "идеальном" ферменте. [c.348]

Предположение о том, что большая часть (если не вся) молекулярной изменчивости в природных популяциях селективно нейтральна, к сожалению, привело к широкому употреблению терминов нейтральная мутационная теория и нейтралисты для описания теории и ее защитников (см. почти любую дискуссию по проблеме генетической гетерозиготности начиная с 1968 г.). Но эти термины лишь подчеркивают совсем не то, что надо, и затемняют как логику позиции, так и историческую связь этой теории с позицией классической гипотезы. Никто не настаивает на том, что почти все мутации нейтральны или что эволюция протекает без естественного отбора, главным образом путем случайного закрепления нейтральных мутаций. Оба эти утверждения явно неверны и совершенно чужды духу предлагаемых объяснений. Напротив, мы настаиваем, что многие мутации испытывают действие естественного отбора, но почти все эти мутации вредны и элиминируются из популяции. Второй распространенный класс представлен группой нейтральных мутаций, и именно по этим мутациям будет обнаружено расщепление, если использовать тонкие физико-химические методы. Кроме того, рассматриваемая теория допускает существование редких благоприятных мутаций, которые закрепляются естественным отбором, поскольку адаптивная эволюция все же происходит. Но предполагается, что это событие случается редко. Наконец, эта теория допускает также возникновение время от времени гетерозисных мутаций, но они составляют незначительную часть всех локусов генома. [c.202]

Ко времени выхода в свет монографии Льюиса влияние новых идей стало заметно сказываться даже на тех химиках, которые были раньше тopoнникa ш электростатических представлений о химической связи в органических соединениях. Правда, отступление, как обычно бывает в теоретической химии, было постепенным и внешне выглядело не как отказ от старых взглядов, а как их некоторое видоизменение, не затрагивающее основной идеи. Такова, например, была эволюция взглядов Штиглица. В 1922 г. он предложил [40] различать два вида полярности связей полярность крайнего типа , как в Na I, и полярность, типичную для органических соединений, где переход электронов от атома к атому не такой полный, как в случае обычных электролитов [там же, стр. 1313]. Штиглиц отмечает, что указание на существование такого рода полярности имеется в работах Бора, Льюиса и Косселя. [c.101]

Эволюция представлений о химической связи в ацетилене.— Там же, с.. 26—28. [Совместно с Л. Д. Шмулевич]. [c.23]

Эволюция теоретических воззрений на трансвлияние во многом связана с эволюцией общих представлений о природе химической связи. К сожалению, пока еще не разработана единая и всеохватывающая теория, описывающая это сложное и многообразное явление. Поэтому целесообразно отразить наиболее важные вехи на пути теоретического объяснения передачи влияния лиганда в транс-положент. [c.206]

В сборнике рассматриваются философско-методологические вопросы химии фундаментальные понятия и развитие понятийного аппарата, проблемы связи химии и физики, биологии и химии, вопросы химии экстремальных состояний (криохимия, плазмохимия), современные проблемы нестехиометрии, кристаллохимии, структурной гомологии, систематики и взаимоотношений молекула — вещество , молекула — атом . Обсуждаются вопросы истории и методологии развития химии структура основных концепций современной теоретической химии, развитие модельных представлений в катализе и появление эволюционного катализа, закономерности развития концептуальных систем химии и формирование новой, четвертой концептуальной системы химии (учения о химической эволюции). [c.208]

Н. Бора. На химическом этапе закон периодичности и система Д. И. Менделеева рассматриваются в форме естественной системы химических элементов, вскрывающей и отражающей наблюдаемые отношения между элементами. Единство всех этих элементов в природе рассматривается как всеобщая взаимосвязь. Сам Д. И. Менделеев так говорил об этом ...Периодический закон, опираясь на твердую и здоровую почву опытных исследований, создался совер-Ц енно помимо какого-либо представления о природе элементов.... Естествознание нашло, после великого труда исследователей, индивидуальность химических элементов и потому оно может ныне ие только анализировать, но и синте ировать, понимать и охватывать как общее, единое, так и индивидуа.аьное, множественное. Единое и общее, как время и простраь ство, как сила и движение, изменяется последовательно, допускает интерполяцию, являя все промежуточные фазы. Множественное, индивидуальное... как дальтонов-ские кратные отношения — характеризуются другим способом в нем везде видны — при связующем общем — свои скачки, разрывы сплошности [И -, с. 221—222] Считается, что на физическом этапе эволюции идей о периодичности — этапе, который был подготовлен открытием и мпирическим обоснованием естественной системы элементов, появилась фундаментальная теория периодической системы. [c.49]

Исследования по распознаванию химического строения веш,ества угля ведутся длительное время. Однако до настоящего времени не сложилось приемлемою представления о сгруктурных единицах макромолекулы угля (фрагментах) м связях между ними, совершенно недостаточно изучена надмолекулярная структура углей. Эволюция накопления знаний и представлений о химическом строении у лей рассмотрена в работе [17]. [c.16]

Одни искали "мирового демиурга" в вещественном мире, другие, их было большинство, в мире трансцендентном, находящемся за пределами опыта. Первые пытались воссоздать, как им казалось, на материальной и чисто научной основе целостную картину живой и неживой природы, выявить и изучить связи между биологическими и физическими явлениями и тем самым устранить противоречивость двух эволюционных теорий. Вторые, не находя или не пытаясь искать самостоятельного пути и полагая, что на вещественной основе это сделать принципиально невозможно, объясняли эволюцию и особенности биосистем не материальными причинами, имманентными свойствами материи, а действием духовного начала. Впервые последовательное виталистическое представление было развито еще Аристотелем (IV в. до н.э.) в учении об энтелехии как о душе, определяющей форму, развитие и назначение первоматери, которая сама по себе пассивна и лишь потенциально одарена жизнью. Философы и естествоиспытатели, придерживающиеся материалистических позиций, объясняли различия между живым и неживым существованием разных форм движения материи - биологической, в первом случае, и механической, физической и химической - во втором. Считалось, что формы находятся в иерархической субординации высшие качественно отличаются от низших и не сводятся к ним. Бытующее и сейчас учение о формах движения материи [44, 45] по своему уровню соответствует натурфилософскому, достойному античных времен, воззрению. Оно не опирается на опытные факты и по существу представляет собой простую декларацию, своего рода "материалистический" вариант витализма. [c.48]

Как уже отмечалось, косвенное спин-спиновое взаимодействие, характеризуемое константой взаимодействия J, тесно связано с ковалентной химической структурой. Если химическая структура известна, то можно провести отнесение соответствующих резонансных линий. Если же структура неизвестна, то можно выбрать структуру из нескольких альтернативных. В общем случае следует найти ответ на следующие два вопроса (1) Какие из ядерных спинов связаны между собой взаимодействием (2) Насколько велико это взаимодействие В принципе можно получить ответ на оба эти вопроса для достаточно простых структур даже с использованием одномерных методик, например, с помощью развязки или построения теоретических спектров. В более сложном случае, когда в спектрах содержатся перекрывающиеся линии, эти методы приводят к успеху только при использовании большого числа трудоемких и длительных экспериментов. С помощью двумерных методов эту информацию можно получить из одного эксперимента. Стандартным методом при этом является метод OSY ( orrelated spe tros opy), в котором применяются два 90°-ных импульса, разделенных временем эволюции i[ (см. рис.2.14). Полученный спектр симметричен относительно диагонали, на которой расположены так называемые диагональные пики. Эти спектры по содержащейся в них информации соответствуют одномерному спектру. Основная информация содержится в пиках, расположенных вне диагонали - это так называемые кросс-пики (см. рис.2.15 и 2.16). Именно эти пики указывают на то, между какими ядрами существует спин-спиновое взаимодействие, т.е. они позволяют определить те константы спин-спинового взаимодействия, которые превышают ширину линий компонент мультиплетов. Тонкая структура кросс-пиков позволяет получить представление о величине констант спин-спинового взаимодействия. [c.92]

Приведенное доказательство справедливо только для таких коллоидных систем, в которых не могут образовываться слишком крупные агрегаты, т.е. для дисперсий со слабой энергией связи частиц в агрегатах. В противоположном случае агрегаты, достигая определенного размера, на шнают выпадать в осадок, после чего практически перестают участвовать в броуновском движении. Химический поте. гиал таких агрегатов уже не может быть представлен в виде уравнения (П.Ш.1), а эволюция всей системы в целом также не может быть описана одними уравнениями (XI 20). [c.201]

При крайней ограниченности фактического экспериментального материала попытки теоретически объяснить различные химические явления, в частности явления горения, кальцинации металлов, химического сродства, свойств сложных веществ в связи с их составом и другие, естественно, сводились лишь к бесплодному обсуждению вопроса о роли элементов-качеств Аристотеля или трех принципов алхимиков. В конце ХУП и] первой половине XVHI в. эволюция учения об элементах шла не по пути развития представлений, высказанных Бойлем, а сводилась к возникновению многочисленных теорий о существовании в природе органического числа (4 или 5) начал. Во всех подобных теориях эклектически комбинировались либо просто объединялись и стихии Аристотеля и начала алхимиков. [c.320]

В результате краткого прослеживания истории вопроса о генетической связи хлорофилла и гемоглобина мы с полным основанием можем утверждать, что ках возникновение, так и последующее успешное развитие этой проблемы в значительной мере обязаны трудам русских исследователей. В отличие от зарубежных ученых русские биохимики изучали химизм растительных и животных пигментов с учетом их химической и генетической общности. Советскими биолога1ми впервые были выдвинуты представления об эволюции хлорофилла и гемоглобина в процессе исторического развития органического мира. [c.197]

В литературе большей частью отсутствует ясное понимание места в теории резонанса классических (доквантовых) химических представлений и квантовомеханических идей. Так, Г. В. Быков, излагая взгляды по этому вопросу создателей теории резонанса Л. Полинга и Д. Уэланда противопоставляет ранние высказывания Л. Полинга и Д. Уэланда о квантовомеханическом происхождении теории резонанса более поздним высказываниям Л. Полинга, подчеркивающим роль в этой теории доквантовых структурных представлений. В этой связи Г. В. Быков считает, что взгляды последнего претерпели значительную эволюцию. В действительности же, никакого противоречия в ранних и поздних взглядах этого автора нет. Просто в различные периоды развития квантовой химии он обращал внимание на различные стороны разрабатываемой им концепции. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология