Гидролиз бензанилидов

Пространственную структуру обычно определяют, используя данные рентгенографии [1], инфракрасной спектроскопии, результаты измерения температур плавления [2—4] и теплот плавления кристаллов [5]. Пространственную структуру можно определить, используя также метод ядерного магнитного резонанса (применяемые для этого приборы должны иметь высокую разрешающую способность) [7, 8] или данные о скорости гидролиза реакционноспособных производных полимера так, например, известно различие в скоростях гидролиза бензанилидов атактических и изотактических сегментов полистирола [6]. [c.212]

Синтез Чапмана, исходя из анилина, включает пять стадий получение бензанилида, превращение его в имидохлорид, синтез имидоэфира, перегруппировка и гидролиз. Все стадии легко осуществимы и два промежуточные продукта — имидохлорид и продукт перегруппировки — часто не выделяют. Однако синтез Ульмана обычно требует меньше времени, и при прочих равных условиях ему следует отдать предпочтение. [c.25]

Различия в химических свойствах этих соединений указывают на ту же последовательность в месте разрыва связи С—N. Так, в отличие от анилина, бензамид легко гидролизуется с образованием аммиака и бензойной кислоты бензанилид дает при гидролизе анилин и кислоту, т. е. из двух связей С—N разрывается соседняя с карбонильной группой. При нагревании а-нафтиламина с метиловым спиртом наряду с метил-а-нафтиламином получается а-пафтол, в то время как при аналогичной реакции с анилином фенола не получается. [c.320]

Гидролиз о-замещенных бензанилидов удовлетворительно описывается уравнением (П.4) [66]. [c.51]

Превращение в основных средах. В отличие от кислых сред в растворах щелочей о-замещенные бензанилиды практически не циклизуются. Гидролиз о-замещенных бензанилидов и соответствующих им циклов в основных средах происходит по механизму В-2, а изменение эф этих реакций описывается уравнением (П. 17). [c.52]

В настоящем сообцении поставлена цель выяснить наличие /или отсутствие/ корреляций 1/между логарифмами констант кислотной диссоциации арилсульфанилидов и постоянными заместителей, 2/ между логари ами констант скоростей кислотного гидролиза арилсульфанилидов и постоянными заместителей, а также определить роль структурных изменений в ядре ариламина при щелочном гидролизе бензанилидов. Объектами исследования выбраны анилидн реакционных сет Ш- , [c.1097]

Кинетика щелочного гидролиза бензанилидов У. Изменение концентрации бензанилидов во времени при данной концентрации гидроксида калия подчиняется уравнению реакции первого порядка. Константа скорости, вычисленная как псевдонононолекулярная, остается постоянной до полного гвдролиза бензанилида в анилин и бензоат калия. На рисунке показано изменение концентрации незамещенного бензанилида во времени и зависииость логарифыа скорости реакции от логарифма концентрации этого хе соединения. [c.1102]

Значения Кдфф щелочного гидролиза бензанилида при 70°С в водно-спиртовых растворах с разной концентрацией КОН [c.1103]

Дальнейшим подтверждением вероятности гетеролитического механизма послужили результаты многих реакций присоединения 25. Например, термическое разложение (а) борофторида бензолдиазония (ХЬП) в бензонитриле (ХШ1) в качестве растворителя с последующим гидролизом приводит к бензанилиду (ХЬУ) через промежуточную нитрилиевую структуру (ХЫУ). Это означает, что фенильная группа атакует азот, который является богатым электронами центром нитрильной группы, т. е. должна иметь катионную природу, в соответствии с приведенной схемой [c.360]

Миклухин и Бродский [770], чтоб исключить одну из групп упомянутых выше механизмов, применили для исследования тяжелый изотоп кислорода. Они исследовали типичную реакцию перегруппировки бен-зофеноноксима (Н = К = СбН5) в присутствии пятихлористого фосфора. Реакционная смесь, образовавшаяся при смешении этих реагентов, обрабатывалась водой, содержащей избыток тяжелого кислорода. Получающийся бензанилид содержал кислород того же изотопного состава, что и вода. Этим было доказано, что кислород исходного оксима в процессе реакции теряется, замещаясь на какой-то из стадий реакции (см. например [774, 775]) кислородом гидролизующей воды (отмечен на схеме (7, 11) звездочкой). Вероятнее всего, процесс идет по механизму, подобному (7. 11), т. е. через стадии дегидратации — гидратации. Специальными опытами было показано, что кислородный обмен между водой и бензанилидом в условиях перегруппировки не идет. [c.467]

Согласно схеме Гантча [775 6], перегруппировка Бекмана идет через промежуточное образование хлориминов кетонов, которые изомери-зуются и претерпевают гидролиз. Против этой схемы, согласующейся с данными Миклухина и Бродского, выдвигалось то возражение, что хлоримины кетонов не способны к перегруппировке. Недавно, однако, было показано, что аддукт бензофенонхлоримина со Sb ls разлагается с образованием бензанилида [805]. [c.467]

В этой работе при помощи кислорода-0 изучали механизм бекмановской перегруппировки кетоксимов. Штиглиц [1] предложил механизм, согласно которому происходит дегидратация, перегруппировка и гидролиз промежуточного соединения со структурой аммонийной соли в противоположность прямой перегруппировке без дегидратации в качестве промежуточной стадии. Поскольку обмен между водой-О и бензанилидом был исключен, появление избытка изотопа в образующемся при перегруппировке бензанилиде свидетельствует в пользу механизма Штиглица. Миклухин и Бродский [2] показали, что кислород бензанилида не обменивается с водой-0 и в условиях проведения реакции перегруппировки не обменивается с присутствующим пятихлористым фосфором. [c.324]

Перегруппировка Бекмана находит широкое применение. Эта реакция является относительно простым методом расщепления связей С — С в кетонах, особенно ароматических кетонах. Например, оксим бензофенона в эфире под действием РС15 перегруппировывается в бензанилид, который может гидролизоваться в бензойную кислоту и анилин. Таким образом, реакция полезна, как в синтезе, так и для установления структуры, причем в последнем случае задача сводится к идентификации амина и кислоты. Кроме того, стереоспецифичность реакции позволяет решить проблему геометрии изомерных кетоксимов. В связи с этим следует отметить, что кетоксимы арилме-тилкетонов всегда дают в результате перегруппировки Бекмана апетилиро-ванные ариламины [c.492]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология