Слой Дебая поправки

В теории Дебая — Хюккеля первую поправку рассчитывают, используя следующее представление. Пусть объемная плотность р заряда ионной атмосферы жестко связана со средой в каждом элементе объема. Тогда во внешнем электрическом поле на сферический слой среды с толщиной dr действует сила [c.459]

Таким образом, поправка на конечный размер ионов в количественном отношении не дает существенного результата, так как она может сказаться только при > 1, что соответствует неприемлемо большим концентрациям электролита. Параметр Дебая х увеличивается пропорционально корню квадратному из концентрации электролита (3.5.9), а емкость двойного слоя асимптотически возрастает, согласно ленгмюровскому закону (3.5.25), до величины С = о / й при неограниченном увеличении концентрации электролита. Из структуры этого выражения видно, что С представляет собой емкость плоского конденсатора с расстоянием между пластинами, равным размеру ионов. В теории ДЭС эта величина известна как емкость молекулярного конденсатора. При умножении обеих частей формулы С = о / на х легко установить связь емкости С молекулярного конденсатора с классической емкостью = ox диффузного ДЭС С ,хй = ох. С помощью полученного соотношения формула (3.5.25) преобразуется в уравнение [c.601]

Общая групповая теория неоднородных жидкостей применяется к задаче о распределении ионов и среднего потенциала, во-первых, вблизи межфазной границы, образованной раствором электролита и металлическим электродом (точнее, ртутью), и, во-вторых, в коллоидных суспензиях. Получено в замкнутой форме решение соответствующей электростатической задачи во внутренней и внешней областях Гельмгольца. Посредством суммирования линеаризованных кольцевых диаграмм, отвечающего случаю разбавленных растворов, впервые установлены пределы применимости дебай-хюккелевских выражений для активности, к которым приводит метод локального термодинамического равновесия. Метод, использованный при выводе адсорбционной изотермы, основан на точном рассмотрении диаграмм, вершины которых расположены на внутренней плоскости Гельмгольца. Этот метод позволяет правильно описать как эффект дискретности адсорбированного заряда, так и неэлектростатическне эффекты, связанные с конечным размером ионов. Кроме того, показано, что теория диффузного слоя, учитывающая в наинизшем неисчезающем порядке конечный размер ионов, противоречит результатам, полученным методом локального термодинамического равновесия. Применение последовательной групповой теории к задаче об устойчивости коллоидов позволило также внести в выражение для свободной энергии совокупности двойных слоев поправки, которые до сих пор не учитывались. [c.141]

Раздел 6 посвящен вопросу о свойствах свободной энергии двойных слоев, который особенно важен в связи с явлением устойчивости коллоидов. Исследование основывается на использовании ряда для локального осмотического давления в предельном случае разбавленных растворов. Вновь получены соотношения Фервея и Овербика [8]. Кроме того, строго показано, что в этом случае справедливы локальные дебай-хюккелевские поправки на неиде-альность, а также поправки, обусловленные заэкранированными изображениями ионов (аналогичные поправкам, которые рассматривались в разделе 3). Вклад адсорбированных ионов выражен через давление и бинарную функцию распределения для двумерного ансамбля незаряженных частиц. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология