Диффузия сплошной спектр

Рис. 16. Расчетные спектры ЭПР двухмиллиметрового диапазона нитроксильных зондов с реориентацией путем скачков (пунктир) и броуновской диффузии (сплошная линия) при различных 30]

Флуоресцентное рентгеновское излучение, испускаемое образцом, по,падает и детекторный объем после прохождения через так называемую абсорбирующую зону. Для обеспечения правильного функционирования прибора необходимо из пространства вблизи образца и источника возбуждающего излучения устранить источники большого количества ионов, три диффузии которых через детекторный объем образуется сплошной спектр, мешающий определению характеристического излучения образца. [c.42]

Так, в работе Пламмера (1983 г.) изучена система (кластер) из 20 молекул воды, расположенных в начальный момент времени в вершинах пентагонального додекаэдра. Для нескольких значений температуры в интервале 67—315 К рассчитаны внутренняя энергия кластера, атом-атомные функции радиального распределения, спектры временных зависимостей скоростей атомов, количество Н-связей и коэффициент диффузии. Наиболее интересный результат — обнаружение излома при 7 200 К на температурной зависимости внутренней энергии рассматриваемого кластера. Анализ структурных и динамических характеристик показывает, что при этой температуре клатратная структура кластера коллапсирует , сохраняя однако практически сплошную сетку водородных связей (т. е. осуществляется как бы размытый фазовый переход типа плавления от клатратной структуры к более плотной и менее упорядоченной структуре). В целом кластер из 20 молекул воды оказался стабильным образованием во всем изученном интервале температур. Не было выявлено тенденций к испарению, делению на кластеры меньших размеров или к выделению в объеме кластера каких-либо малых полигональных структур (живущих более 0,05 пс). [c.73]

Энергия диссоциации хлора на два нормальных атома составляет 2,475 эв. Эта энергия соответствует квантам излучения с длиной волны около 5000 А или 500 ммк. Так что более коротковолновое излучение доставляет энергию, достаточную для диссоциации СЬ на нормальные атомы. На рис. Х.6 приведена зависимость мольного десятичного коэффициента поглощения (ею) хлора от длины волны излучения. Начиная с длинных волн, т. е. примерно с 576,0 ммк начинается слабое поглощение, имеющее дискретный характер — спектр поглощения имеет структуру полосы. Последняя сходится при длине волны 478,5 ммк что соо тветствует энергии 2,59 эв, а это приблизительно на 0,11 эв больше энергии диссоциации хлора на нормальные атомы. Отсюда делается вывод о диссоциации хлора на пределе сходимости полосы на нормальный ( Рз/ и возбужденный Рчг). атомы. Однако диссоциация имеет место и при длинах волн больше 478,5 ммк. Это возможно объяснить либо поглощением света молекулами, находящимися в состоянии колебательного возбуждения, либо тем, что слабое диффуз-. ное поглощение в этой области ве- дет к диссоциации на нормальные атомы. За пределом сходимости по-. лосы начинается сплошное поглоще- -ние, достигающее максимума при- -з -мерно при 340,0 ммк. Здесь коэф- - ч у фициент поглощения очень велик. [c.279]

Если частота датчика ЯМР точно соответствует частоте прецессии протонных спинов в поле 10 000 Э (для этого она должна быть равна 42,6 МГц), то прп медленной протяжке магнитного поля можно наблюдать поглощение радиочастотной энергии в указанном выше интервале магнитных полей. Это поглощение вызвано переходами между уровнями протонных спинов, причем распределение по энергиям строго пропорционально распределению по внутренним полям (уже упоминалось, что частота прецессии, как и энергия спина, пропорциональна магнитному полю). Спектры ядерного магнитного резонанса поликристаллического льда, как и спектры кристаллогидрата ксенона, действительно демонстрируют поглощение в интервале даже от —20 до +20 Э относительно значения внешнего поля, но в виде сплошных (непрерывных) полос. Их ширины при плавлении очень резко уменьшаются, что служит наглядным доказательством усредняющего влияния диффузии вращения молекул. Спектр монокрис-таллического кристаллогидрата состоит из двух дискретных линий, что указывает на строго упорядоченное расположение протонов в определенных точках магнитного рельефа внутри кристалла. При повороте кристалла на некоторый угол расстояние между линиями изменяется, отражая изменепие магнитных полей, но максимальное значение расщепления пе превосходит 21 Э. [c.26]