Электроотрицательность определение понятия

Электроотрицательность. Понятие электроотрицательности (ЭО) позволяет оценить способность атома данного элемента к оттягиванию на себя электронной плотности по сравнению с другими элементами соединения. Очевидно, что эта способность зависит от энергии ионизации атома и его сродства к электрону. Согласно одному из определений (Малликен) электроотрицательность атома х может быть выражена как полусумма его энергии ионизации и сродства к электрону [c.34]

Определение степени окисления связано с понятием об электроотрицательности элементов (см. И 1.6). С использованием этого понятия формулируется еще одно правило. [c.16]

Авторы критикуют различные определения понятия электроотрицательности (в первую очередь данное Полингом), стремясь доказать, что все они без исключения противоречат основным положениям квантовой механики и не имеют определенного физического содержания. Однако в рассуждениях Спиридонова и Татевского здесь имеется одно существенное противоречие. Вопрос ведь стоит так можно или нет охарактеризовать какой-либо физической величиной взаимодействие (энергию, например) атомов в молекулах и валентных электронов [c.271]

В последнее время концепция электроотрицательностей Полинга дополняется представлениями о зависимости электроотрицательностей атомов от их химического окружения и гибридизации [21,22], а также новыми определениями электроотрицательностей, например понятиями орбитальных и связевых электроотрицательностей [23]. При этом формулируются новые выражения для вычислений ионностей связей. [c.72]

В связи с неоднозначностью определения валентности большое значение приобрело понятие степени окисления. Под степенью окисления понимают эффективный заряд, который возник бы на атоме, если бы электронные пары, которыми он связан с другими атомами в молекуле, были смещены к более электроотрицательным атомам, а электронные пары, связывающие атомы одного элемента, были бы поделены поровну между ними. [c.222]

Следует дать определение понятию электроотрицательности— свойство элемента оттягивать к себе электронную пару, образующую связь с другим элементом, от какого-то среднего положения [c.101]

Для многих молекул коллективные свойства можно представить в виде аддитивной суммы свойств связей. В этом, как мы видели, и состоит чисто эмпирическое обоснование модели локализованных связей. При попытке объяснить, почему такая аддитивность имеет место, был введен целый ряд понятий, таких, как гибридизация и электроотрицательность. Хотя понятия эти совершенно искусственные, никак не связанные с физической реальностью, в рамках модели локализованных связей мы придали им вполне конкретный смысл. В этом разделе мы исследуем, в какой мере можно ожидать, что определенные эмпирически свойства связей (энергия, длина, дипольный момент и т. д.) будут соответствовать этим теоретическим построениям. [c.193]

Неполярную ковалентную молекулу можно определить так же, как такую, у которой электронное облако, скрепляющее оба атома, распределено между ними в одинаковой мере. Тогда полярная молекула — это такая, у которой общее электронное облако сдвинуто в сторону более электроотрицательного атома. Понятие об электронном облаке вытекает из квантово-механических представлений о строении материи, согласно которым электроны вращаются не по строго определенным орбитам условно принимаемые орбиты — это положения электронов, в которых при своем вращении они бывают наиболее часто. Наряду с этим электроны могут занимать положения, хотя и с меньшей вероятностью, более близкие и более отдаленные от ядра. Электрон поэтому представляется как бы расплывшимся в сплошное облако с неодинаковой плотностью, что станет более понятным, если учесть, что вращение электронов происходит с колоссальной скоростью (время одного оборота 10 сек). Плотность облака зависит от вероятности нахождения электрона в том или ином месте пространства. [c.26]

Чаще, чем валентность, используется почти равноценное понятие степень окисления. Это положительное или отрицательное число, выражающее заряд, который будет иметь атом, если электроны в молекуле соединения распределить между атомами определенным образом. Так как это распределение часто несколько произвольно, степень окисления не всегда численно равна валентности. Тем не менее это понятие чрезвычайно полезно. Ниже приведены правила для установления степени окисления каждого атома в соединении, но следует помнить, что они не являются безупречными степень окисления атома в элементе в свободном виде равна нулю , степень окисления одноатомного иона есть его заряд степень окисления каждого атома в ковалентном соединении известного строения есть заряд, который останется на атоме, после того как все общие электронные пары полностью сместились бы в сторону наиболее электроотрицательного атома (электронная пара, обобщенная одинаковыми атомами, делится пополам) степень окисления атома элемента в молекуле соединения с неизвестным строением обычно оценивают по степеням окисления атомов других элементов в молекуле соединения. [c.126]

Основополагающим понятием современной химии является понятие о химическом элементе , т. е. виде атомов с определенной совокупностью свойств. Под свойствами изолированных атомов подразумеваются заряд ядра и атомная масса, особенности электронного строения, потенциалы ионизации, сродство к электрону и электроотрицательность, атомные, орбитальные и ионные радиусы н т. д. Однако необходимо иметь в виду, что изолированные атомы как форма организации вещества могут существовать в природе лишь при достаточно высоких температурах в виде моноатомного пара. Единственным исключением являются благородные газы, для которых при любых условиях и в любом агрегатном состоянии структурной единицей является атом. Все остальные элементы существуют в природе в виде более сложных агрегатов молекул и кристаллов. Таким образом, следует строго различать понятия элемента как вида изолированных атомов и простого вещества как формы существования элемента в свободном состоянии. Следует особо подчеркнуть нетождественность этих понятий хотя бы потому, что один элемент может существовать в виде нескольких простых веществ (аллотропия) . [c.26]

Первоначально термин окисление был введен в химию, как присоединение к элементам кислорода. Понять взаимосвязь приведенного в начале параграфа определения с исторически первым определением нетрудно, если вспомнить, что кислород — наиболее электроотрицательный элемент после фтора, и, следовательно, во всех соединениях кислорода, кроме РзО, электронная пара, образующая химическую связь кислорода с каким-либо другим атомом, оттянута в сторону кислорода. Таким образом, связанный с кислородом атом частично лишен своего электрона (в случае кратной связи — двух электронов) и поэтому может считаться окисленным. Число электронов, отданное атомом полностью (в случае образования иона) или частично (в случае образования связи с более электроотрицательным элементом), называют степенью окисления элемента. Чаще всего этим понятием пользуются применительно к соединениям кислорода и галогенов, хотя в принципе можно его распространить и на другие элементы и считать, например, водород в метане окисленным, а углерод — восстановленным, поскольку электроотрицательность углерода несколько выше, чем у водорода (соответственно 2,5 и 2,1). [c.252]

Валентность не учитывает электроотрицательности атомов, но в соединении электроны, образующие химическую связь, смещены к более электроотрицательному атому, и, следовательно, он приобретает определенный заряд. Поэтому в последнее время при составлении окислительно-восстановительных уравнений широко применяется понятие степень окисления . [c.56]

Степень окисления атома (элемента) относится к числу основных понятий химии. Оно введено для характеристики состояния атома в соединении. При определении этого понятия условно предполагают, что в соединении связующие (валентные) электроны перешли к более электроотрицательным атомам, а потому соединения состоят только из положительно и отрицательно заряженных ионов. В действительности же в большинстве случаев происходит не отдача и присоединение электронов, а только смещение электронных пар, или, точнее, связующего электронного облака от одного атома к другому. [c.56]

Электроотрицательность. Понятие электроотрицательности известно в химии более 150 лет, и с развитием учения о строении атомов и химической связи получило электронную интерпретацию. Современное определение этого понятия дал американский ученый Полинг в 1932 г. [c.60]

При определении этого понятия условно предполагают, что в соединении связующие (валентные) электроны переходят к более электроотрицательным атомам, а потому соединения состоят только из положительно и отрицательно заряженных ионов. В действительности же в большинстве случаев происходит не полная отдача электронов, а только смещение электронной пары или, точнее, связующего электронного облака от одного атома к другому. [c.82]

В развитие классич. представлений о способности атома вступать в X. с. с другими атомами, проявляя ту или иную валентность, каждому атому была сопоставлена нек-рая численная величина, получившая назв. электроотрицательности (Л. Полинг, 1932). Эта величина Характеризует силу притяжения электронов к данному атому при образовании X. с. Если электронная пара смещается в сторону одного из атомов, он считается более электроотрицательным, чем второй. Чем больше разность электроотрицательностей атомов, образующих X. с., тем более эта связь близка к ионному типу. Использование электроотрицательности основано на простых эмпирич. ф-лах, связывающих ее с длинами связей и др. характеристиками строения молекул. Однако как всякая характеристика, не учитывающая окружение атома в молекуле, электроотрицательность имеет весьма ограниченную применимость. По своему определению электроотрицательность весьма близка к сродству к электрону (либо к потенциалу ионизации), однако первое понятие относится к нек-рому эффективному атому в молекуле, тоща как второе - к взаимод. о д, льного атома (либо иона) со свободным электроном. [c.235]

Выше мы рассмотрели различные методы получения простых анионов и их свойства. Теперь сосредоточим внимание на получении определенных соединений простых анионов, а именно их кислот. При получении простых анионов, ковалентно связанных с водородом, как, например, в НХ, мы столкнемся с некоторыми неожиданными реакциями. Впрочем, все эти реакции можно объяснить на основании таких общих понятий, как электроотрицательность, потенциал восстановления и ионный радиус. Нам предстоит рассмотреть главным образом получение кислот (доноров протонов), образуемых неметаллическими элементами VI и VII групп. [c.334]

Сопоставим величину энергии Н-связи различных анионов с их степенью ионности, предварительно введя определение этого понятия. Под степенью ионности связи будем понимать смещение электронной плотности связи от середины межатомного расстояния в сторону одного из партнеров. В литературе имеются указания на связь между степенью ионности связи Э—О (И электроотрицательностями этих элементов (204]. Уменьшение электроотрицательности элемента (Э) соответствует увеличе- [c.67]

Для количественной характеристики степени ионности связи обычно вводится понятие электроотрицательности (Л. Полинг, 1932 г.). Под этим термином понимается относительная способность атома в молекуле к притяжению валентных электронов. Из относительности этого понятия определение его абсолютной величины очень условно. Поэтому для количественных определений исходным является определение разности энергии связи двух разных рассматриваемых атомов и полусуммы энергий связей между соответствующими одинаковыми атомами, образующими чисто ковалентную связь [c.212]

Ценность понятия электроотрицательности заключается в том, что между этой величиной и степенью ионной связи имеется определенная зависимость. На рис. 243 показана такая зависимость, найденная Полингом и характерная для соединений водорода с галогенами (типа НС1). Как видно из этого рисунка, зависимость близка к линейной. Только в предельных случаях близости к чисто [c.213]

Понятие переходный элемент используется в упрощенном смысле для обозначения любого из d- или / элементов. Эти элементы действительно занимают переходное положение между электроположительными s-элементами и электроотрицательными р-элементами. Согласно более строгому определению, к переходным относят элементы с валентными d- или f-электронами. [c.233]

Чтобы оправдать такое описание с точки зрения квантовой механики, вводят понятие о ионном и ковалентном вкладах в энергию связи при составлении приближенного выражения для волновой функции. Если ковалентный вклад мал, то мы говорим, что связь носит ионный характер и электростатическая модель применима. К сожалению, термины ионный характер и ковалентный характер используются в различном смысле. Это произошло, в частности, потому, что быстрое развитие теории химической связи за последние два десятилетия привело к изменению содержания этих терминов. Определение Полинга, данное в его монографии ([1585], стр. 48), отражает представления большинства исследователей в 1940 г. Он полагал, что между двумя атомами X и У ковалентная связь образуется в том случае, если энергия диссоциации молекулы X — V равна среднему из энергий диссоциации молекул X — X и V — V. Если энергия диссоциации молекулы X — У превосходит это среднее значение, избыток приписывается добавочному ионному характеру связи . Этот критерий давал основание для введения шкалы электроотрицательности Полинга, причем ионный характер связывался с разделением зарядов при образовании связи, приводящим к появлению постоянного дипольного момента. Это экспериментальное определение ионного характера, поскольку оно связано с измеряемой величиной энергии диссоциации. [c.196]

Усанович ввел в литературу также расширенные определения кислотой называется вещество, способное отдавать электроположительные частицы и присоединять электроотрицательные основание — вещество, способное отдавать электроотрицательные частицы и присоединять электроположительные. Следовательно, окислительно-восстановительные процессы рассматриваются как частный случай кислотно-основных реакций. Такое чрезмерно широкое толкование понятий кислота и основание лишает их свойственного им содержания, приводит к противоречиям и поэтому неплодотворно. [c.255]

Что касается физического смысла, — пишет Бацанов, — то не всегда мы можем требовать от расчетной величины большой наглядности. Во всяком случае, электроотрицательность имеет не меньший физический смысл, чем 1з-функция, ибо только может быть отождествлен с физически наглядной картиной — плотностью электронного облака . Ту же мысль Бацанов развивает и в монографии [1, стр. 22]. Думается, однако, что признание электроотрицательности только расчетной величиной противоречит определению этого понятия, данному Полингом и принимаемому самим Бацановым. [c.269]

О и вакантной орбитали акцептора А (см. также разд. 2.2.6). Такой подход к определению понятий кислота и основание был расширен Пирсоном, который разбил льюисовы кислоты и основания на две группы — жесткие и мягкие в зависимости от их электроотрицательности и поляризуемости (принцип жестких и мягких кислот и оснований концепция ЖМКО) [66, 67]. Жесткие кислоты (например, Н , Ь1 , Ыа , ВРз, А1С1з, доноры водородных связей НХ) и жесткие основания (например, Р , С1 , НО , КО , НгО, КОН, КгО, ЫНз) обычно построены из сильно электроотрицательных и обычно слабополяризуемых небольших атомов. Мягкие кислоты (например, Ад , Нд , Ь, 1,3,5-тринитробензол, тетрацианэтилен) и мягкие основания (например, Н , I , К , КЗ , КЗН, КгЗ, алкены, СеНе) обычно содержат большие атомы, обладают слабой электроотрицательностью и, как правило, легко поляризуются. Такое разделение позволяет прийти к простому правилу, устанавливающему устойчивость комплексов кислота Льюиса — основание Льюиса жесткие кислоты предпочтительно связываются с жесткими основаниями, а мягкие кислоты — с мягкими основаниями [66, 67]. Это правило (концепция ЖМКО) качественно хорошо описывает большое число химических явлений и широко используется в органической химии [66—70] (критику концепции ЖМКО см. в работах [71, 72]). Недавно Пирсон опубликовал [c.110]

N1 Электроотрицательность. Понятие злектроотрицательности (ЭО) позволяет оценить способность атома данного элемента к оттягиванию на себя электронной плотности по сравнению с другими элементами соединения. Очевидно, что эта способность зависит от энергии ионизации атома и его сродства к электрону. Согласно одному из определений (Малликен) электроотрицателыюсть атома / может быть выражена как полусумма его энергии ионизации и сродства к электрону X 2 (/ + Р)- Имеется около 20 шкал электроотрнцатель-нс сти, в основу расчета значений которых положены разные свойства в(ществ. Значения электроотрицательностей разных шкал отли- [c.36]

Искусственный характер понятия отношение устойчивости и трудность точного определения ковалентных радиусов, в особенности для инертных газов, не образующих связей, помешали широкому применению шкалы Сендерсена. Хотя ее величины близки к шкале Полинга для большинства элементов, в ней наблюдается ход изменения величин электроотрицательности, какого нет в шкале Полинга. Впоследствии, основываясь на отношении устойчивости, Сендерсен расширил свои представления в области определения радиусов и межатомных расстояний. [c.124]

Следует подчеркнуть, что в данном случае понятие поверхность, или эффективная поверхность, весьма условно. Так, ее величина зависит от структуры смачиваемой фазы и природы ее поверхности, а также от природы смачиваюш,ей среды. При смачивании водой определяемая величина поверхности зависит от количества атомов с большой электроотрицательностью на единице этой поверхности. Чтобы определить истинное значение удельной поверхности, необходимо предположить, что вода, присоединяясь, образует мономолекулярный слой, и знать плотность заполнения поверхности молекулами воды. Некоторые сведения об этом можно получить, определяя плотность связанной воды, например, измерениями диэлектрической постоянной или по методу Брунауэра, Эммета и Теллера для определения эффективной поверхности по объему пара или газа, который соответствует покрытию поверхности 1 г адсорбента мономолекулярным слоем. [c.113]

Огромное число химических соединений (например, практически все органические молекулы) образованы ковалентными связями, которые являются направленными. Благодаря этому молекулы с ковалентной связью имеют вполне определенное геометрическое (пространственное) строение. Геометрию (структуру) молекул в первую очередь определяют электронные конфигурации атомов, образующих молекулу для объяснения структуры многих молекул оказывается очень важным понятие гибридизации атомных орбита-лей (зр , зр , зр и др.). Структура молекул, в свою очередь, определяет полярность молекулы (не путать с полярностью отдельной химической связи ), количественно выражаемую диполъным моментом. Для оценки полярности связи очень полезным оказалось понятие электроотрицательности (ЭО) атомов. Л. Полинг определил ЭО как способность атомов в молекуле притягивать электроны. [c.31]

Такой подход к большинству органических соединений непрнмеыим. Почему Потому что в превращениях затрагиваются ковалентные связи, и перед химиком всегда встает вопрос каких электронов, участвующих в ковалентной связи, коснулось это превращение — собственных электронов данного атома или связанных с ними Современное определение степени окисления основано на понятии электроотрицательности элементов. Чтобы преодолеть трудности терминологии, мы также будем определять принадлежность электронов на основании электроотрицательностп элементов. [c.302]

Электроотрицательность — понятие, связанное с тем, что атомам приписывали определенные числа, соответствующие силе притяжения электронов при ковале11т-ной связи (такие числа позволяют количественно выражать степень ионностн связи). Эта способность атома данного элемента к оттягиванию на себя электронной плотности зависит от многих факторов (напр., энергии ионизации, сродства к электрону и др.). Так, напр., в молекуле НС1 ато м хлора более электроотрицателен, чем атом водорода. Наиболее электроотрицательны фтор, кислород, хлор. См. также Сродство к электрону. [c.157]

Электроотрицательность не является строго определенной физической величиной это лишь относительная характеристика элементов. Действительно, электроотрицательность каждого элемента может быть определена только в сопоставлении с электроотрицательностями других элементов (аналогично тому, как это имеет место при установлении шкалы атомных весов). Существует несколько различных шкал электроотрицательности наиболее известные из них были предложены Полингом, Малликеном, Оллредом и Роховым, а также Сандерсоном. Понятие элек- [c.102]

Определение степени окисления основывается на понятии электроотрицательности элементов. Степень окисления атоыа углерода соответствует часлу связей, которыми этот атом связан с элементами более электроотрицательными, чем водород [3, с. 221. [c.271]

Для дальнейшей проверки этого вывода необходимо сопоставить к. а. непосредственно со значениями эффективных зарядов. Хотя в настоящее время разработаны экснериментальные методы их определения, данных пока еще очень мало. Поэтому приходится пользоваться менее удовлетворительным понятием электроотрицательностей. В последнее время в нашей литературе понятие электроотрицательиости было подвергнуто наиболее детальной критике Я. К. Сыркиным [19]. Эта критика во многом справедлива. Однако для доказательства тезиса об отсутствии симбатной связи Ах ж Аи в полупроводниках Сыркин пользуется неправильными значениями Д 7. Если же взять правильные значения, получается связь типа (1), отмеченная выше. [c.81]

Понятие, которое в противоположность электрохимической валентности применимо к любым соединениям, — это степень окисления. Степень окисления отдельных элементов, из которых составлено соединение, получается, если заряды атомов распределяются таким образом, что валентные электроны двух неодинаковых партнеров по связи оказываются принадле-жаи ими более электроотрицательному из них. Между равнозначными партнерами по связи валентные электроны распределяются равномерно. Согласно определению, степень окисления не говорит ничего о фактическом распределении зарядов в соединении поэтому такое понятие можно прямо применить к гомеополярным соединениям. Например, углерод в ССЬ имеет степень окисления 4-)- в СН4 — степень окисления 4 — и в GH I3 — степень окисления 2- -. Применение понятия степень окисления оказывается удобным прежде всего при рассмотрении окислительно-восстановительных процессов. [c.30]