Лантанидные сдвигающие реагенты III

Таким образом, рассмотрены данные по химическим сдвигам на раз -личных ядрах для основных рядов АС, показаны возможности применения для их анализа лантанидных сдвигающих реагентов. Мы почти не уделяли внимания анализу констант сверхтонкого взаимодействия (СТВ). Это объясняется тем, что для нефтяных систем речь может идти лишь о химических сдвигах. О константах СТВ сказать пока ничего нельзя. [c.167]

Сообщалось о применении лантанидных реагентов для оценки химического сдвига при проведении спектроскопии ПМР с це- [c.481]

Сдвиги, вызываемые лантанидными реагентами, зависят как от расстояния между местом комплексообразования и изучаемым ядром, так и от взаимной ориентации комплекса и этого ядра. Известны даже случаи [55], когда под действием Еи(Ш(1)з происходит сдвиг резонанса в сильное поле при определенной ориентации ядра. [c.336]

Латовскал С.В. Применение лантанидных сдвиг-реагентов для изучения пространственной иеомерии органических соединений методом ПМР-спектроскопии. [c.197]

Положение гидроксильной группы можно определить также на основании ее дезэкранирующего действия на соседние протоны. Интерпретацию спектров Н-ЯМР сложных спиртов в значительной степени может облегчить увеличение сдвига в сторону слабых полей при ассоциации гидроксильной группы с парамагнитными реагентами — обычно производными Еи(П1) (16а) и (166), которые являются жесткими кислотами Льюиса [15]. Находят применение и другие лантанидные сдвигающие реагенты, например празеодимовый аналог (16а) дает сдвиг в сторону сильных полей, тогда как соединения иттербия являются перспективными в приложении к бурно прогрессирующей спектроскопии С-ЯМР. Как и в спектрах Н-ЯМР, влияние гидроксильной группы на резонансы С наибольшее в а-положении, причем сигнал такого атома углерода имеет химический сдвиг 50—70 млн в сторону слабых полей относительно тетраметилсилана. Было предпринято систематическое изучение спектров С-ЯМР простых спиртов [16] эти данные позволили прояснить геометрические и стереохимиче-ские влияния в алициклических соединениях [17]. [c.21]

Две ценные методики позволяют получить дополнительную информацию из стандартных спектров Н- и С-ЯМР. Они особенно полезны при анализе сложных спектров, где пики различных группировок тесно примыкают друг к другу, а также при изучении конформаций подвижных молекул. При изучении влияния растворителей используются спектры кетонов в обычных растворителях, тетрахлориде углерода или дейтерохлороформе, и спектры растворов в ассоциирующих растворителях, обычно в бензоле или гексадейтеробензоле. Протоны, расположенные в геометрической плоскости, проходящей через карбонильный атом углерода и перпендикулярной к связи С=0, имеют один и тот же химический сдвиг в обоих типах растворителей. Протоны, расположенные со стороны плоскости, удаленной от карбонильного кислорода, резонируют в бензоле в более высоких полях, причем сдвиг за счет растворителя беси —бсвНв с возрастанием такого удаления протона становится большим. Напротив, для протонов, расположенных вне плоскости со стороны кислорода, наблюдается отрииа-тельный сдвиг за счет растворителя [168, 480]. Часто используемым аналогичным, но более эффективным средством являются лантанидные сдвигающие реагенты. Их прибавление к растворам кетонов (и многих других классов соединений) вызывает сдвиг [c.678]

Уже в первых работах по пришневию лантанидных хелатов в качестве сдвиг-реагентов отмечалась зависимость величины псевдоконтактного сдвига от концентрации сдвиг-реагеита. существование такой зависимости объясняют тем, что в растворе комплекс находится в равновесии со свободными формами субстрата и сдвиг-реагента [c.143]

С использованием европиевого производного 2,2-диметил-6,6,7,7,8,8,8-гептафтороктандиона-3,5 [обозначаемого ниже Ей в качестве лантанидного сдвигающего реагента изучено комплексообразование с гидропероксидами трет-бутила и кумила, а также с продуктом окисления метиллинолеата [б9]. Обнаружен типичный псевдоконтактный парамагнитный сдвиг сигналов ПМР гидропероксидов в сторону слабого поля. [c.228]

В случае присутствия в смеси нескольких донорных центров (как в случае гетероатомнчх фракций нефти) в различных концентрациях выражения дая и К усложняются. Учитывая то, что константа равновесия весьма существенно зависит от пространственных эФ1)ек-точ, наиболее удобными для анализа являются ХС, полученные при большом избытке лантанидного реагента, так называемые предельные сдвиги. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология