Гексадейтеробензол

Количественное исследование процесса комплексообразования и их влияние на интеркомбинационную конверсию может быть проведено 1на примере кинетики затухания фосфоресценции бензола или гексадейтеробензола в присутствии бромида или иодида лития в замороженных растворах. Приготовляют 10- М раствор бензола в этаноле и такие же растворы с добавкой 0,1 0,2 0,4 0,8 моль/л бромида или иодида лития. Исследуют кинетику фосфоресценции при 77 К. По полученным данным строят график в координатах Ig/—t. Затем проводят разделение кинетической кривой на две экспоненты [c.114]

Гексадейтеробензол (т. пл. 6,8°С т. кии. 79,3°С df =0,9429) получен действием окиси дейтерия на карбид кальция с последующей циркуляцией дейтероацетилена при комнатной температуре через слой катализатора, состоящего из окиси кремния и окиси алюминия (Шапиро, 1957). [c.162]

Электрофильное замещение в ароматическом ряду относится к одной из наиболее изученных органических реакций. Можно рассмотреть два крайних случая 1) одностадийное прямое замещение и 2) многостадийные процессы с участием дискретных интермедиатов. Если осуществляется механизм прямого замещения, следует ожидать первичного кинетического изотопного эффекта, причем при комнатной температуре 1н/ 2и 5-7-8 или 1н/ зн Ю 16. В большинстве реакций такой изотропный эффект не наблюдается. Так, скорости нитрования бензола и гексадейтеробензола одинаковы. Более подробно изотопные эффекты будут обсуждены позже. [c.329]

Ранее упоминалось, что скорости нитрования гексадейтеробензола и бензола одинаковы. Отсюда можно сделать вывод, что энергия активации для потери протона из а-комплекса (рис. 2.5.1а) меньше, чем для потерн нона нитрония, т. е. что (уравнение 29) [c.340]

В литературе описано много других, помимо рассмотренных выше, примеров применения полумикро-ЮЖХ Кучера и сотр [36] описали разделение ряда смесей, трудно разделяемых с помопц>ю обычной ЮЖХ Рис 7-54 демонстрирует полисе разделение бензола и гексадейтеробензола на колонке 4,5 м X 1 мм (внутр диам), заполненной силикагелем, модифицированным привитыми группами С18 Следует отметить что продолжительность разделения составляла 600 мин [c.210]

Рнс 7-54 Хроматограмма смесн бензола н гексадейтеробензола Колонка 1 мм (внутр диам ) X 4 5 м неподвижная фаза зорбакс ODS (8 мкм) подвижная фаза метанол/вода (85/15) объемная скорость 10 мкл/мнн детектор УФ 254 нм обьем пробы О 5 мкл Пнкн I - гексадейтеробензол 2 - бензол [c.212]

Две ценные методики позволяют получить дополнительную информацию из стандартных спектров Н- и С-ЯМР. Они особенно полезны при анализе сложных спектров, где пики различных группировок тесно примыкают друг к другу, а также при изучении конформаций подвижных молекул. При изучении влияния растворителей используются спектры кетонов в обычных растворителях, тетрахлориде углерода или дейтерохлороформе, и спектры растворов в ассоциирующих растворителях, обычно в бензоле или гексадейтеробензоле. Протоны, расположенные в геометрической плоскости, проходящей через карбонильный атом углерода и перпендикулярной к связи С=0, имеют один и тот же химический сдвиг в обоих типах растворителей. Протоны, расположенные со стороны плоскости, удаленной от карбонильного кислорода, резонируют в бензоле в более высоких полях, причем сдвиг за счет растворителя беси —бсвНв с возрастанием такого удаления протона становится большим. Напротив, для протонов, расположенных вне плоскости со стороны кислорода, наблюдается отрииа-тельный сдвиг за счет растворителя [168, 480]. Часто используемым аналогичным, но более эффективным средством являются лантанидные сдвигающие реагенты. Их прибавление к растворам кетонов (и многих других классов соединений) вызывает сдвиг [c.678]

Для исследования механизмов реакций часто используются и изотопные эффекты Связь С—В всегда прочнее связи С—Н, и, сравнивая скорости реакций, идущих с разрывом связи С—Н, для соединений, содержащих обычный атом водорода, отщепляющийся в реакции, или его тяжелый изотоп — дейтерий, можно сделать вывод, является ли эта стадия самой медленной (лимитирующей скорость процесса) или нет Сравнение кинетики нитрования бензола СвНе и гексадейтеробензола СеВе показало, что скорости процессов не отличаются Следовательно, разрыв связи С—Н происходит на стадии, не лимитирующей скорость всего процесса (механизм этой реакции см на с 221) [c.86]

Тэйлор с сотрудниками [30] нашли, что гексадейтеробензол може быть получен при пропускании (200°) смеси паров бензола и тяжелой воды иад никелем, нанесенным на кизе.льгур. Однако более подробная проверка [31] этого способа показала, что уже при 150° бензол с водой реагирует с образованием Hj и СОг. Кроме того, бензол оказывается загрязненным более высокомолекулярными продуктами, по-видимому, преимущественно дифенилом. На металлических и окисных ката.лизаторах углоко дороды подвергаются частичному к])екингу. [c.435]

В спектре гексадейтеробензола 0-0 переход запрещен, разрешено сочетание с не-полноспмметричиым колебанием, и соот-ветств юп],ая полоса лежит V 38788 слг . [c.48]

Кристаллизация гексадейтеробензола и других дейтерозамещенных бензола, а также смесей различным образом дейтерированных молекул бензола полностью подобна кристаллизации обычного бензола. В случае кристаллизации смесей дейтерозамещенных бензола отсутствуют какие-либо следы сегрегации, образуются совершенные монокристаллы по-видимому, можно считать, что эти соединения образуют непрерывный ряд твердых растворов. [c.52]

Спектр поглощения кристалла изотопно чистого гексадейтеробензола до сих пор, по-видимому, не был исследован . Связано это с трудностью проведения реакции полного обмена водорода на дейтерий. Даже в препаратах, содержащих 99% О, концентрация СбОбН может достигать 6%. [c.63]

Спектр поглощения кристалла гексадейтеробензола по своей структуре полностью аналогичен спектру обычного бензола. В области чисто электронного перехода обнаружены резко поляризованные полосы поглощения, расположенные так же, как и в спектре обычного бензола. Точная величина расщепления не может быть установлена по спектрам препаратов, не являющихся изотопно чистым, поскольку (как будет видно из дальнейшего) эта величина существенно зависит от концентрации дейтерия [40]. Можно указать, однако, что расщепление имеет тот же порядок (около 30— 40 сл ), что и в спектре кристалла обычного бензола. Полосы 0-0 перехода расположены вблизи 38040 см что соответствует уменьшению частоты колебания E2g приблизительно до 500 см [4]. Величина полносимметричного колебания уменьшается до 830 (в согласии с [c.63]

В спектре образца с 96% D виден дублет а и с полос гексадейтеробензола с расщеплением около 22 см и дублет таких же полос eDsH с расщеплением 14 (рис. 2. 13). В спектре образца [c.64]

При исследовании поглощения ряда смешанных кристаллов дейтеробензолов было отмечено параллельное смещение спектров. Для некоторых случаев этот сдвиг достигал 10 см . При сдвиге не нарушалось относительное расположение полос поглощения и их поляризация. Поэтому приведенные здесь и ниже данные по абсолютным значениям частот полос унифицированы, исходя из того, что для полосы гексадейтеробензола была принята частота 38545 (это относится [c.65]

Как указывалось, при исследовании особенностей спектров смешанных кристаллов дейтеробензолов была установлена монотонная зависимость величины расщепления чисто электронного перехода данной составляющей смеси от концентрации. Другая особенность была найдена в относительной интенсивности а- и с-полос для разных составляющих смеси. Установлено, что для достаточно удаленной от уровня растворителя примеси, даже в том случае, когда их концентрация значительна и наблюдается экситонное расщепление, относительная интенсивность а- и с-полос близка к величине, обусловленной моделью ориентированного газа, и совпадает с поляризационным отношением в спектре такого же сечения чистого кристалла без примеси. Примером могут служить полосы обычного бензола 37845/856 см в спектре на рис. 2. 14, отстоящие на 90 см от полос гексадейтеробензола, являющегося растворителем. О близости поляризационного отношения соответствующих а- и с-полос к вычисленному [c.78]

Поляньи с сотрудниками [227] открыл, что водород в бензоле обменивается на дейтерий гораздо быстрее, если вместо серной кислоты применить газообразный хлористый водород в присутствии хлористого алюминия. При 25° равновесие обменной реакции достигалось через три часа. Клит и Лангсет [228— 230] подтвердили высокую активность такого реагента и получили гексадейтеробензол, пропуская ВС1 в сухой бензол, в котором растворен свежевозогнанный А1С1з. [c.217]

ЛИР 1190, 194, 195, 215, 216]. При температуре 20° копстанта скорости обмена водорода в бензоле к = 5-10- сек (см. [199, 215]), но уже нри концентрации АШгз, равной 10 моля на моль ЬВг, к = 1-10 сек Дейтерообменом с жидким DBr в присутствии А1Вгз приготовлен гексадейтеробензол [205]. Отдельная работа ЛИР [215] посвящена количественному сравнению каталитической активности АШгз и других бромидов при дейтерообмене между жидким DBr и СеНе (стр. 64). [c.218]

Тетрадейтеробензол [23] синтезирован замещением четырех атомов водорода в п-дибромбензоле обменом с дейтеросерной кислотой (стр. 379) с последующей заменой атомов брома водородом путем гидролиза обычной водой гриньярова реактива. Пентадейтеробензол получен [23] бромировапием гексадейтеробензола и замещением брома на легкий водород. [c.377]

Однако в других случаях, например при нитровании бензола СбНб (см. разд. 1.8) и гексадейтеробензола СеОб, скорости реакций одинаковы это означает, что разрыв связи С—Н должен произойти на такой стадии суммарного процесса, которая не является скоростьлимитирующей (ср. разд. 6.2). [c.56]

Упражнение 22-11. С помощью энергетической диаграммы для нитрования ароматического соединения объясните, чем обусловлено равенство скоростей нитрования обычного бензола и гексадейтеробензола. [c.184]

Для того чтобы бензол и гексадейтеробензол нитровались с одинаковой скоростью, связь С—Н (или С—О) не должна заметно ослабляться в переходном состоянии медленной стадии реакции. Такой стадией является атака N0 на углеродный атом на энергетической диаграмме она представлена наиболее высоким энергетическим барьером АН. [c.721]

Гексадейтеробензол получен из бензола прямым замещением при использовании дейтерированной серной кислоты Моно-и 1,4-дидейтеробензолы получены через соответствующие соединения Гриньяра Аналогичным путем получены также 1,3,5-три-, 1,2,4,5-тетра- и пентадейтеробензолы [c.204]

Как с помощью реакций электрофильного замещения превратить бензол в гексадейтеробензол [c.211]

Полная эффективность капиллярных колонок, выражаемая числом чистых теоретических тарелок, характеризующим их реальную разделяющую способность, достигла 500 тыс. теоретических тарелок и продолжает возрастать. В настоящее время капиллярная хроматография позволяет различать вещества, отличающиеся на 2—3 единицы молекулярной массы. Таковы случаи разделения изотопов кислорода, азота, неона [97], бензола, тридей-теробензола, тетрадейтеробензола и гексадейтеробензола [98], дейтерометанов, а также метана- С и метана- С [99]. Потребности синтетической органической химии и биохимии выдвигают задачу анализа смесей веществ, различающихся наличием одного атома дейтерия или, более того, конфигурацией одного или двух имеющихся в молекуле атомов дейтерия или другого изотопа. [c.215]

Почему реакции нитрования бензола и гексадейтеробензола протекают с одинаковой скоростью, а сульфирование гексадейтеробензола идет медленнее [c.41]

Кинетический изотопный аффект при нитровании (НМОз—12804) гекса-тритиябензола меньше 1,2, нитрозирования гексадейтеробензола (НЫОг—02804) [c.100]

Ингольд с сотрудниками в ряде работ [J. hem. So . 1936,. 912 — 971 Zbl. 1936, 11,3404 — 3406] произвел сравнение свойств, обыкновенного бензола gHg и гексадейтеробензола gDg. Последний был получен ими многократной обработкой чистого бензола 52- или 51-мол. %-ной дейтеросерной кислотой. Приготовленный препарат дейтеробензола содержал 99,8 атом. % Дейтерия. Константа подвижного равновесия реакции обмена [c.18]

Демиденкова И. В., Чижик Т. Н., Разработка методики определения содержания гексадейтеробензола в дейтерированном циклогексане, Отч. № 80-60, с. 310—311, библ. 2 назв. [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология