Гидроксильные группы влияние температуры

На относительное содержание в окислах свободных и связанных взаимной водородной связью поверхностных гидроксильных групп влияют температура и длительность вакуумирования образцов, уменьшающие долю связанных гидроксильных групп. Влияние вакуумирования будет рассмотрено ниже, в разделе, посвященном обсуждению процессов дегидратации и дегидроксилирования этих адсорбентов. [c.292]

Распад молекулы дифенилолпропана под действием высоких температур, а также под влиянием кислот и щелочей объясняется непрочностью связи четвертичного атома углерода с оксифенильными остатками. На непрочность этой связи обратил внимание еще Браун , который объяснял склонность дифенилолпропана к разложению наличием в его молекуле гидроксильных групп и ароматических ядер. Так, ацетильные (по гидроксильным группам) производные дифенилолпропана, его гидрированные аналоги, а также их О-метиловые эфиры не показывают подобной склонности. [c.11]

Ввиду значительной полярности группы ОН, у молекул углеводородов, содержащих гидроксильную группу, наблюдается заметная полярность. В табл. 24.6 указана растворимость различных спиртов в воде при комнатной температуре. У спиртов с низкой молекулярной массой наличие группы ОН оказывает больщое влияние на их физические свойства. Однако по мере возрастания длины углеводородной цепочки группа ОН оказывает все меньшее влияние на свойства вещества (см. также разд. 12.3, [c.428]

Было изучено влияние pH раствора на степень химической деструкции НПАВ. Исследовалось влияние добавок минеральных и органических кислот на устойчивость Неонола АФд-12. Установлено, что наибольшее разрушающее действие на АФд-12 оказывают минеральные кислоты. При соотношении кислота АФд-12, равном 1 10, при температуре 20 °С разрушение Неонола идет в присутствии серной кислоты на 60%, соляной — на 50%, уксусной — на 10%. В реальных пластовых условиях на поверхности породы находятся координационно-ненасыщенные ионы Ге , А1 +, Са , а вода, связанная с этими ионами, приобретает кислые свойства. Например, кислотность гидроксильных групп молекул воды на поверхности слоистых силикатов, связанных с катионами сопоставима с кислотностью 70% серной кислоты. Вероятно, этот фактор будет существенно сказываться на химической стабильности НПАВ. [c.114]

Сигнал гидроксильной группы спиртов очень чувствителен к растворителю, концентрации и температуре. Например, сигнал протона ОН-группы этанола смещается в слабое поле на 1,5 м. д. при понижении температуры от +75 до —115 °С. Это смещение обусловлено большим влиянием водородной связи при пониженных температурах. [c.565]

Для изучения термостабильности предполагаемых видов связей между лигнином и полисахаридами использовали модельные соединения (3-0-бензиловые эфиры D-глюкозы и 4-0-бензиловые эфиры a-D-метилглюкозида) [401. Расщепление простых эфирных связей происходило при температуре выше 200 °С, причем на него оказывали влияние метоксильные группы в ароматическом кольце бензильного заместителя и гидроксильные группы в п-положении. Наличие тех и других снижало термостабильность ариловых эфиров. [c.271]

Взаимодействие между кислотами и спиртами при комнатной температуре протекает медленно. Это объясняется малой активностью карбонильной группы в кислотах. Карбонильная группа, связанная с гидроксильной в кислотах, становится менее реакционноспособной по сравнению с той же группой в альдегидах и кетонах. Это уменьшение реакционноспособности карбонильной группы связано с влиянием гидроксильной группы, которая приводит к уменьшению положительного заряда карбонильного углерода. Скорость этерификации карбоновой кислоты тем выше, чем больше положительный заряд карбонильного углерода, т. е. чем сильнее кислота. Так, например, муравьиная и щавелевая кислоты (сильные кислоты) быстро реагируют со спиртами. [c.151]

Гидроксильные группы играют наибольшую роль при взаимодействии наполнителей с эпоксидными смолами. Однако кроме гидроксильных групп на поверхности гидрофильных неорганических оксидов и силикатов адсорбируются молекулы воды, количество которой зависит от влажности окружающей среды. Адсорбированная вода оказывает отрицательное влияние на адгезию эпоксидных смол, препятствуя образованию прочных химических и водородных связей между поверхностью наполнителя и полимером, особенно при отверждении при комнатной температуре. Координационно-ненасыщенные центры практически полностью блокированы адсорбированными молекулами воды [60]. Адсорбированные молекулы и атомы создают новые поверхностные состояния или изменяют параметры существующих электронных поверхностных состояний [60], а энергетический спектр поверхности во многом определяет характер физического и химического взаимодействия полимер — наполнитель. [c.86]

Рнс. 11. Влияние расположения гидроксильных групп на трение (нагрузка—28 000 кг/см , температура—93 ) [c.111]

Побочные реакции дают также и другие кетоны диэтил-кетон, циклопентанон, циклогексанон и ацетофенон [25]. Мешающее влияние ацетона и других кетонов, очевидно, можно устранить, если проводить реакцию с уксусным ангидридом при О °С, используя в качестве растворителя этилацетат. При определении гидроксильных групп с уксусным ангидридом [25] ацетон также не мешает, если реакцию проводить при комнатной температуре в среде пиридина. Фритц и Шенк [25] установили также, что ацетилирование в этилацетате проходит значительно быстрее, чем в пиридине, причем в первом случае преобладает кислотный катализ. Так, при ацетилировании в уксусной кислоте в присутствии хлорной кислоты (катализатор) осуществляется следующий механизм реакции [11] [c.51]

Наличие гидроксильной группы оказывает существенное влияние на физические свойства спиртов Образование водородных связей с участием группы -ОН в результате ориентационного взаимодействия делает молекулярные кристаллы спиртов и фенолов более прочными, что приводит к повышению температур плавления и кипения по сравнению с углеводородами и галогенуглеводородами с близкой молекулярной массой Чем меньше углеводородный радикал, больше гидроксильных групп, тем значительней такое повышение Все эти закономерности прослеживаются в табл 17-2 [c.490]

В большинстве спектроскопических исследований рассматривалось влияние среды и температуры на поверхностные гидроксильные группы двуокиси кремния [8, 19, 24, 25, 31, 32], окиси алюминия [28], двуокиси титана [33] и некоторых глинистых минералов [18, 34—38]. Хотя отдельные исследования весьма обширны, свойства поверхностных гидроксилов все еще не совсем ясны. [c.21]

При замене атома кислорода в гидроксильных соединениях на атом серы, иначе говоря, при переходе от спиртов к меркаптанам, наблюдается резкое понижение температуры кипения. Причина этого явления состоит в том, что меркаптаны значительно менее ассоциированы, чем спирты. С возрастанием молекулярного веса различие между температурами кипения спиртов и меркаптанов уменьшается, так как при этом соответственно ослабевает влияние гидроксильной группы на способность вещества к ассоциации (табл. 83). [c.268]

В последние годы как у нас, так и за рубежом проводились работы с целью нахождения путей нового объяснения этих спектральных проявлений адсорбции, которые находились бы в соответствии с результатами адсорбционных исследований. Среди них следует особенно отметить работы, в которых учитывалось влияние на спектры адсорбированных молекул примесных атомов бора в пористом стекле и алюминия в силикагеле. На этом пути были достигнуты существенные успехи, особенно в последних работах Лоу [2]. При использовании спектральных приборов высокого разрешения удалось наблюдать связанные с примесными атомами гидроксильные группы и исследовать взаимодействие с ними адсорбированных молекул воды. Это позволило сделать вывод о том, что возможной причиной проявления в спектре так называемых вторичных центров [1] являются эти примесные атомы. Установлено также [2, 3], что эти примесные атомы способны мигрировать из объема на поверхность в результате обработки образца при высоких температурах и оказывать сильное влияние на снектр адсорбированных молекул даже при низких концентрациях примеси в объеме.Все это показывает, насколько существенно нри исследовании механизма адсорбции молекул воды кремнеземами, особенно нри очень малых заполнениях поверхности, использовать как чистые образцы кремнеземов с максимальной гидратацией поверхности, так и спектрометры высокой чувствительности и разрешения. На современной стадии таких исследований [c.187]

Проведенной при 250° С, и исчезает под влиянием более высоких температур, то можно предположить, что она принадлежит колебаниям малостабильных гидроксильных групп типа МОН" ". [c.163]

Влияние температуры на положение и интенсивность полос гидроксильных групп. Делокализация и подвижность протонов. По общему мнению,водород на поверхности катализаторов в условиях каталитических реакций характеризуется определенной подвижностью. О возможной подвижности водорода говорит, например, способность гидроксильных групп с частотой колебаний 3550 см расположенных в участках каркаса с узкими входными окнами, взаимодействовать при высоких температурах с крупными молекулами типа кумола, а при обычных температурах — с такими крупными полярными молекулами, как пиперидин. [c.221]

Вопрос о степени делокализации водорода на поверхности цеолитов привлек внимание ряда исследователей [111—113]. По изменению интенсивности полос поглощения гидроксильных групп при различных температурах можно судить об изменении концентрации структурных гидроксильных групп и, следовательно, о снижении числа атомов водорода, связанных с поверхностью. Однако интенсивность полос может меняться и под влиянием тепловых колебаний. [c.221]

В работе [64] рассматривается также изменение вида спектров гексена-1, адсорбированного декатионированным цеолитом У под влиянием изменения температуры. Подобный спектр гексена-1 показан на рис. 3-62. Нагревание образца от 93° С до более высоких температур, судя по уменьщению интенсивностей валентных колебаний групп СН, приводит к десорбции углеводорода. Полосы поглощения двойной связи С=С в спектре не обнаружены. Как и при адсорбции на дейтерированном образце, молекулы углеводорода взаимодействуют главным образом с гидроксильными группами с частотами колебаний 3635 см . С увеличением температуры до 150°С начинают протекать процессы полимеризации и дегидрирования. Появляется полоса поглощения при 1600 см , указывающая на образование олефиновых групп в структурах типа сопряженных полиенов. Одновременно полоса деформационных колебаний насыщенных связей С—Н смещается в область низких частот. При более высоких температурах (200—260° С) интенсивность полосы при 1600 см повы- [c.253]

Помимо повышения стабилизации образование внутримолекулярных водородных связей в молекуле енола уменьшает его полярность и повышает степень компактности его молекулы ( свернутая конформация) по сравнению с более вытянутой конформацией оксоформы. В результате этого енольная форма обычно имеет более низкую температуру плавления, чем оксоформа (это обнаружено в тех случаях, когда обе формы удается разделить), несмотря на наличие гидроксильной группы. Влияние внутримолекулярных водородных связей на преимущественную стабилизацию енольной формы видно также при сравнении содержания енольной формы соединения (31) в различных растворителях, а также в его жидкой и газовой фазах [c.316]

Таким образом, если на связи С—С молекулы моносахарида ослабляющее влияние оказывают и ст,я-сопряжение, и индукцион-лое воздействие гидроксильных групп, то для молекулы полиола остается лишь вторая причина ослабления связей С—С. В результате в условиях гидрогеиолиза полиолы гораздо стабильнее моносахаридов и расщепляются при температурах выше 150°С, тогда как монозы превращаются в глицерин и гликоли уже при 85 °С [34]. [c.79]

Данное понижение скорости оксиэтилирования ДКТ объясняется, по всей вероятности, тем, что на присоединение первых 2—4 молей окиси этилена оказывает влияние не только характер гидроксильной группы оксиэтилируемого соединения, как в [3], но и стерические препятствия, связанные с присутствием двух алкилкарбонильных цепей, содержащих 25—30 и выше атомов углерода. Отсюда можно предположить, что присоединение первых 2—4 молей окиси этилена к ДКТ идет в кинетической области, которая при дальнейшем проведении оксиэтилирования переходит в диффузионную (прямая линия). При увеличении температуры реакции выше 160° С (см. рис. 5) данный участок кинетической кривой выпрямляется и сливается со вторым прямым участком. Это указывает на то, что в этих условиях оксиэтилирование ДКТ идет в диффузионной области, что было ранее подтверждено. [c.168]

Легкость с которой сульфируются фенолы, объясняется ве только направляющим влиянием гидроксильной группы, но также возможностью образования промежуточных, быстро перегруппировывающихся соединений. Так, при действии серной или хлорсульфоновой кислоты на фенол при низкой температуре образуется значительное количество фенилсерной кислоты, легко перегруппировывающейся в п-сульфокислоту (см. часть 1) [c.43]

Атом водорода в этих соединениях одновременно связан с двумя гетероатомами и как бы замыкает новое шестичлениое кольцо, имеющее квазиароматнческий характер. Это придает внутримолекулярной водородной связи большую прочность и значительно изменяет физические и химические свойства соединения. Например, о-нитрофенол имеет менее кислый характер, чем пара-изомер, более низкую температуру плавления, хуже растворим в воде и перегоняется с водяным паром. Электронодонорное влияние группы ОН иа ароматическое кольцо в нем ослаблено. В случае салициловой кислоты образование водородной связи усиливает кислотные свойства карбоксильной группы эта кислота сильнее, чем п-гидроксибензойная. Электронодонорное влияние группы ОН в Салициловой кислоте ослаблено. В хинизарине образование водородных связей заметно ослабляет кислотные свойства гидроксильных групп и значительно углубляет окраску соединения. [c.53]

Если же учитывать другие факторы, влияющие на эффективность стабилизации, то такие водородные связи приводят к уменьшению полярности енола и повышению степеии компактности его молекул по сравнению с менее компактными молекулами кетоформы. Именно поэтому в тех случаях, когда кетонная и енольная формы могут быть изолированы, оказывается, что енольная форма, несмотря на наличие гидроксильной группы, имеет обычно более низкую температуру кипения. Влияние водородной связи на преимущественную стабилизацию енольной формы легко видеть из сравнения процентного содержания аце-.тилацетона XXIV в воде и в несодержащем гидроксильных групп растворителе, например в гексане. Содержание енола в гексане достигает 92% (в чистом жидком ацетилацетоне оно составляет 80%), тогда как в воде (где кетоформа может также образовывать водородные, связи — с молекулами растворителя) оно падает до 15%. [c.263]

Реакции замещения прсризводных нафталина. — Направление реакции замещения производных нафталина зависит от сочетания ряда факторов. Присутствующая в исходном соединении группа оказывает влияние на направление замещения и, кроме того, увеличивает или уменьшает активнссть ядра. Как правило, углеродные атомы кольца в а-положении более активны к нормальным реакциям замещения, чем атомы кольца в р-положении. Та же зависимость наблюдается и в отношении реакции сульфирования и реакции Фриделя— Крафтса, протекающих при низких температурах. В случае а-нафтола положение 4 наиболее доступно, тоскольку это активное а-полож ение, находящееся в пара-положении к сильно активирующей гидроксильной группе, и, следовательно, оно будет первой точкой, подвергающейся [c.462]

Индукционное влияние отрицательных гидроксильных групп усиливает склонность атомов водорода к образованию водородных мостиков. Поэтому удельные объемы удерживания спиртовых и фенольных соединений в значительной степени определяются теплотой образования водородных связей. Особая селективность для таких анализируемых веществ проявляется, например, в том, что на диглицерине метиловый спирт выходит значительно позднее, чем кипящий при температуре на 35° выше игреш-бутиловый спирт, и даже позже этилового спирта. Но неподвижные фазы этой группы пригодны для селективного разделения земещенных фенолов, гомологов пиридина и даже стереоизомерных метилциклогексанолов. [c.199]

Водородное связывание оказьшает влияние на фазовое поведение смесей юлимеров [163]. В качестве объектов такого исследования выбраны сополи-liepbi метилметакрилата со стиролом и фенолоформальдегидной смолой, в которой гидроксильные группы частично метилированы. Построены диаграл -иы совместимости и найдены так называемые окна совместимости , когда в 5ависимости от температуры и содержания одного из компонентов наблюдается полная совместимость и микрофазовое расслоение. [c.477]

Легкость декарбоксилирования замещенных в ядре производных бензойной кислоты зависит от характера заместителей и от их положения по отношению к карбоксильной группе. Заметным влиянием в этом отношении обладает гидроксильная группа, находящаяся в о- или р-положении к карбоксилу салициловая и р-оксибензойная кислоты частично разлагаются с образованием фенола и двуокиси углерода при нагревании выше температуры плавления или при нагревании с анилином, т-оксибензойная кислота устойчива к нагреванию. 2,4-Диокси-бензойная кислота в значительной степени превращается в резорцин при кипячении ее разбавленного водного раствора приблизительно в течение 1 часа. Флороглюцинкарбоновая кислота почти полностью разлагается при кипячении ее разбавленного водного раствора в течение получаса . Галловая кислота при нагревании легко превращается в пирогаллол. [c.274]

Видно, что наличие цианогрупп оказывает большое влияние на температуру кипения, близкое к влиянию гидроксильных групп. Однако в случае нитрилов повышение температуры кипения не может быть обусловлено образованием водородных связей (связь нитрильного атома азота с атомами водорода, находящимися в -положении нитрильной группе другой молекулы) поскольку в ряду перБИчного, вторичного и третичного бутидцианндов температуры кипения уменьшаются равномерно. Если бы водородная связЁ играла определяющую роль, то с переходом от втор-алкил-цианида к трет-алкилцианиду, у которого отсутствуют -водородные атомы, происходила бы резкое понижение температуры кипения. [c.20]

Фукушима и Галлахер [3] исследовали катализируемый платиной в растворах уксусной кислоты-Н и воды-Н обмен водорода на дейтерий в стеринах. В случае насыщенных стероидов, содержащих кетогруппу, внедрялось значительное количество прочно связанного дейтерия и дейтерированный стероид извлекали с большим выходом. С увеличением числа двойных связей или ири наличии нескольких кетогрупп внедряется значительно большее количество изотопа в некоторых случаях может быть достигнут высокий выход меченого стероида, В случае стероидов, содержащих гидроксильные группы, обменные реакции менее эффективны, поскольку дегидрирование и гидрогенолиз заметно снижают выход. Ацетилирование приводит к уменьшению степени расщепления, существенно не изменяя при этом степень обмена. Исследовали влияние температуры, природы катализатора и концентрации исходного вещества. Из этих переменных наиболее важное значение имеет температура, поскольку ниже 100° обмен протекает очень медленно. [c.395]

Получение четко разделенных и симметричных ников свободных жирных кислот в большой степени зависит от природы поверхности носителя, в особенности при нанесении небольших количеств (<5%) жидких фаз. На примере хромосорба К и стерхамола показано [230], что в результате обработки поверхности носителей фосфорной кислотой (распылением) и повышения температуры до 200 °С происходит химическое взаимодействие гидроксильных групп с кислотой с образованием воды. Обработанная поверхность содержит группы РОН, которые могут быть нейтрализованы последующей обработкой щелочью. Происходит уменьшение объема нор носителя и, как общий результат влияния указайных факторов, снижение поверхностной активности. [c.94]

Хьюгс и Уайт [68] и. Уорд [69] подробно исследовали процесс разложения иона аммония и влияние температуры прокаливания на изменение интенсивности полос поглощения гидроксильных групп. Хотя эти исследования выполнены на образцах с более высокой степенью декатионирования (90%), чем в работе [60], результаты всех трех работ совпали. Все перечисленные авторы пришли к выводу, что концентрация гидроксильных групп достигает максимума после увеличения температуры прогревания цеолитов до 300° С, после чего она снижается, и на образцах, прогретых при 700° С, гидроксильных групп почти не остается (см. рис. 3-11). Если температура термообработки превышает 550°С, полоса при 3740 см значительно увеличивает свою интенсивность, тогда как интенсивности полос при 3640 и 3540 см быстро снижаются. Возможно, что такие изменения спектра говорят о разрушении кристаллической структуры цеолита. Г идроксильные группы трех типов быстро вступали в обмен с окисью дейтерия с образованием групп OD, дающих полосы поглощения при 2754, 2685 и 2617 см . [c.177]

Итак, в процессе термической обработки цеолит Y претерпевает следующие изменения. Разложение ионов аммония начинается около 100° С. Температура завершения процесса деаммонирования сильно зависит от продолжительности прогревания при определенной температуре. Чаще всего при 400° С удаляются уже только следы аммиака. В результате разложения иона аммония и последующего взаимодействия протона с каркасом образуется декатионированный цеолит У, в котором имеются гидроксильные группы трех основных типов с полосами поглощения в ИК-спектре при 3740, 3640 и 3540 см . Гидроксильные группы образуются в процессе разложения NHi-nonoB. Концентрация гидроксильных групп остается примерно постоянной при прогревании цеолитов в интервале 400—550° С. Верхняя температура соответствует началу процесса дегидроксилирования, развитие которого в конечном счете приводит к разрушению каркаса. Увеличение интенсивности полосы при 3740 см , возможно, указывает на образование аморфного кремнезема или алюмосиликата. Уменьшение кристалличности цеолитов под влиянием высоких температур подтверждают рентгеноструктурный анализ и измерения адсорбционных емкостей. С помощью термогравиметрического анализа было установлено, что в области 550—650° С происходит значительная потеря массы, которой на кривой ДТА отвечает эндотермический дик. Добавление воды восстанавливает интенсивность по.чос гидроксильных групп в спектрах образцов, прогретых не более чем при 300—500° С, но прокаливание при более высоких температурах делает дегидроксилирование необратимым [60, 68]. [c.178]

В работе [103] рассматривается влияние условий термообработки водородной формы морденита на вид ее спектра. На рис. 345 приведены спектры образцов, прогретых при различных температурах (от 300 до 800° С). Эти спектры в отличие от спектров КН4-мор-денита, прощедщего термическую обработку, содержат три полосы ОН-групп при 3740, 3650 и 3610 см . Эти наблюдения согласуются с данными Якерсона и сотр. [102], но не совпадают с результатами работы Эберли и сотр. [99]. Температурная зависимость интенсивности этих полос представлена на рис. 346. Группам 0Н(1), ОН(П) и ОН(Ш) соответствуют полосы при 3737, 3650 и 3610 см . Гидроксильные группы с частотами колебаний 3740 и 3610 см взаимодействуют с пиридином, а группы с частотой колебаний 3650 см в такое взаимодействие не вступают. Основываясь на этих результатах, Карге предположил, что ОН-группы с частотой колебаний 3610 см локализуются в больших 12-членных каналах морденита, [c.214]

В рассмотренной работе продуктами каталитического разложения органических галогенидов на цеолитах были хлористый водород и пропилен. Выделяющийся хлористый водород реагирует с каркасом цеолита с образованием гидроксильных групп. Поскольку при взаимодействии галогенидов с натриевой формой цеолита ОН-группы не образуются, но при адсорбции на цеолитах с двузарядными катионами они наблюдаются, можно представить, что молекулы НС1 под влиянием электростатического поля катионов подвергаются поляризации, что приводит к разрыву связи H — I. Неспособность лантановой формы генерировать гидроксильные группы соответствует опубликованным ранее данным об отсутствии при комнатных температурах катионов лантана в больших полостях фожазитов. Взаимодействие окиси углерода с равличными катионными формами, содержащими предварительно адсорбированный хлористый пропил, не сопровождается появлением в спектре специфической полосы, чувствительной к присутстаию катиона. Отсюда можно сделать вы- [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология