Непредельность органических соединений, метод определения

Г идрирование как аналитический метод сыграло заметную роль в истории химии при установлении строения непредельных органических соединений. В настоящее время оно иногда используется для количественного определения степени ненасыщенности веществ, особенно смесей (например жиров), непредельных карбоновых кислот, ацетиленовых соединений и др. Степень ненасыщенности при этом обычно характеризуется так называемым числом гидрирования - массой водорода в граммах, необходимой для гидрирования 10 кг вещества. [c.15]

Описаны и другие упрощенные методы. Все они едва ли имеют большое значение для определения теплот образования или теплот, сгорания алканов при наличии более точных и не слишком слож- ных методов расчета. Однако при переходе к непредельным угле- водородам и другим классам органических соединений более точные методы сильно усложняются и требуют большего числа исходных данных. Несмотря на отдельные более или менее успешные разработки путей расчета свойств некоторых групп непредельных углеводородов и нормальных первичных спиртов, распространение этих методов на другие классы соединений до сих пор встречает серьезные затруднения. Это объясняется не только увеличением числа видов связи, но и влиянием кратных и полярных связей с кислородным атомом на соседние связи, вследствие чего учет состояния только ближнего окружения становится недостаточным, в этих условиях приобретает практическое значение разработка упрощенных методов. [c.255]

Методы установления принадлежности анализируемого соединения к тому или иному классу основаны на использовании реакций, специфичных для определенных групп атомов, входящих з молекулу органического соединения,— так называемых функциональных групп. Некоторые из этих реакций знакомы учащимся из курса органической химии. Например, обесцвечивание бромной воды позволяет установить наличие двойной связи в углеводороде, т. е. отличить непредельный углеводород от предельного. Реакция серебряного зеркала характерна для альдегидов, т. е. соединений, содержащих группу —СН = 0. [c.160]

Различные варианты кулонометрического анализа используют для решения разнообразных частных задач аналитической химии, в том числе технического анализа [892—894]. Описаны методы определения непредельных соединений путем гидрирования их электрогенерированным водородом [895—898], что можно с успехом применить для решения специфических задач органического синтеза. [c.115]

Из предыдущего материала видно, что электрохимическому восстановлению при полярографических исследованиях подвергается ограниченное число органических соединений, так как только часть функциональных групп характеризуется электронофиль-ныхми свойствами. Кроме того, как уже указывалось ранее, полярографически активными являются непредельные соединения, содержащие сопряженные системы связей. Поэтому при практическом использовании полярографии как метода количественного анализа возникает проблема полярографического определения и таких веществ, которые непосредственно не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. [c.62]

В настоящее время широкое распространение получил хроматографический метод определения органических соединений. Данным методом можно определять суммарное и раздельное содержание углеводородов предельных, непредельных и ароматических. [c.68]

Существующие методы определения углеводородов в воздухе позволяют судить о сумме органических соединений в це-ло.м или о суммарном содержании отдельных видов углеводородов (предельных и непредельных, хлорированных и т. п.). [c.518]

Окисление органических соединений йодной кислотой с образованием формальдегида. Отсутствие точных колориметрических методов определения непредельных углеводородов, являющихся распространенными мономерами для синтеза каучукоподобных полимеров, стимулировал поиск новых цветных реакций, [c.38]

Окисление различных органических соединений озоном, получаемым в электрических разрядах из О2, уже давно хорошо изучено и является, как известно, превосходным лабораторным методом определения строения непредельных соединений. [c.263]

Из методов анализа непредельных соединений, основанных на присоединении галогенов, наиболее распространен метод определения йодного числа. Под йодным числом подразумевается количество иода в граммах, присоединяющегося в известных условиях к 100 г органического вещества. При определении йодного числа непосредственно измеряют количество присоединяющегося иода, а иногда устанавливают количество присоединяющегося брома и вычисляют эквивалентное ему количество иода. Йодным числом широко пользуются главным образом при анализе жиров, [c.19]

Содержание непредельных, аренов, органических кислот и тиолов можно определить методами спектрального анализа. Жидкостную хроматографию с успехом можно использовать для быстрого определения сераорганических соединений и необходимых групп углеводородов. Среди многих инструментальных методов анализа эти методы, вероятно, наиболее приемлемы. К сожалению, спектральные и хроматографические методы анализа для контроля качества топлив и масел применяются недостаточно, хотя аналитические возможности этих методов довольно велики. Съемка спектров осуществляется в течение нескольких минут, практически сразу их можно расшифровать и получить необходимую информацию. [c.327]

Водные вытяжки анализировали на содержание в них веществ, имеющих гигиеническое значение, затем исследовали суммарное количество перешедших в воду способных окисляться веществ. Определение окисляемости этих вытяжек выполняли иодатным методом (Ю. Ю. Лурье, А. И. Рыбникова, 1953) . Этот метод по сравнению с другими наиболее полно выявляет содержание органических соединений в воде. В вытяжках, кроме того, определяли соединения непредельного характера (в пересчете на этилен). Для этой цели использовали бромид-броматный метод определения непредельных соединений в воздухе (М. С. Выховская и др., 1960). Содержание формальдегида и метилового спирта определяли колориметрированпем [c.49]

Количество двойных" связей в органических радикалах кремнийорганических соединений может быть установлено методами, принятыми для определения обычных непредельных органических соединений. При определении количества двойных связей в ненасыщенных кремнийорганических соединениях методом присоединения брома в среде четыреххлористого углерода и путем применения раствора Кауфмана (спиртовый раствор брома) получены одинаково удовлетворительные результаты . Однако, согласно указаниям Петрова и Миронова ", бромное число для три-этилаллилсилана, триэтилизобутенилсилана и диаллилметилси-лана, определенное по Кауфману, в два раза более теоретически рассчитанного. Присоединение брома к указанным соединениям вызывает, повидимому, реакцию разложения [c.186]

Определение непредельных соединений производилось методом бромирования бромид-броматной смесью (М. С. Выховская и др., 1961). Метод основан на способности непредельных органических соединений присоединять бром по месту кратной связи. Перед проведением анализа к 30 мл водной вытяжки приливали 10 мл концентрированной серной кислоты ( =1,84). [c.66]

А. В. Рябов и Г. Д. Панова для полярографического определения непредельных органических соединений, имеющих двойную или тройную связь, предложили их предварительно бромировать, так как бромпроиз-водные восстанавливаются на ртутном капельном катоде (см. стр. 429). Метод пригоден для анализа газообразных и жидких непредельных органических соединений. [c.426]

Различные варианты кулономегрического анализа используются для решения разнообразных частных задач аналитической химии, в том числе технического анализа. Известен ряд модификаций метода определения влаги, основанного не на применении реактива Фишера, а на количественном электрохимическом разложении воды, поглош,аемой различными сорбентами [289, 469— 474, 598—601]. Кроме того, описаны методы определения непредельных соединений путем гидрирования их электрогенерированным водородом [602—605], что можно с успехом применить для решения специфических задач органического синтеза. Разрабо таны также способы определения газообразных кислорода, водорода и других газов [606—612]. С помощью кулонометрии давно уже определяют толщину металлических покрытий [53, 613— 622], а также анализируют коррозионные и окисные пленки на различных металлах и сплавах, в том числе на олове [623—627], алюминии [628], меди [629—633], железе (сталях) [634] и других металлах [635]. [c.70]

Практическое применение метода к определению воды. Реактив Фишера может быть применен непосредственно для определения воды в самых разнообразных органических соединениях в том числе в предельных и непредельных углеводородах, спиртах, галоидных соединениях, в кислотах и ангидридах кислот, в простых и сложных эфирах, аминах, амидах, нитрозо-и нитросоединениях, в сульфидах, гидроперекисях, диалкилпере-кисных соединениях и т. д. [c.460]

Основные направления научной деятельности — общая химия и химическая технология. Занимался вопросами получения бетона и других вяжущих материалов. Разработал способ получения нодорода в полевых условиях и составы ща-шек для дымовых завес. Совместно со своим сотрудником Л, Э. Кесслером изобрел (1885) прибор для перегонки при пониженном давлении. Совместно с известным электротехником В. Ф. Миткевпчем построил (1907—1910) первую в России установку для получения азотной кислоты на основе азота воздуха (дуговой метод). Автор многих статей по теоретической химии и истории химии в энциклопедическом словаре Брокгауза и Ефрона, Его статьи в журналах — О пространственном расположении атомов в частицах органических соединений и о способе определения его в непредельных геометрических изомерах А. М Бутлеров и химическое строение Радикал Унитарная теория и др,— составляют в общей слож- [c.148]

Практическое применение метода для определения воды. Реактив Фишера можно применять непосредственно для определения воды в самых разнообразных органических соединениях [56, 60], в том числе в предельных и непредельных углеводородах, спиртах, галогенидах, кислотах и ангидридах кислот, простых и сложных эфирах, аминах, амидах, нитрозо- и нитросоединениях, сульфидах, гидропероксидах и диалкилпероксидных соединениях. [c.397]

Бромометричсский метод анализа основан на способности многих органических соединений реагировать с бромом. Если реакцию бромирования проводить в определенных условиях, то к молекуле органического соединения присоединится определенног количество -молекул брома. По расходу брома можно вычислить содержание органического соединения в анализируемой пробе. Этот метод чаще всего применяют для анализа непредельных углеводородов, фенолов и аминов. [c.165]

Рассмотренные в предыдущих главах виды молекулярной спектроскопии дают информацию о наличии ряда важных функциональных групп и некоторых структурных фрагментов, но сведения об их расположении в углеродном скелете, конфигурации и конформации молекул остаются ограниченными и далеко не полными. Из внутримолекулярных электронных эффектов выявляются главным образом эффекты со пряжения. Индуктивные эффекты ртражаются в инфракрасных и электронных спектрах органических веществ слабо и обычно используются дая целей структурного анализа лишь в некоторых специальных случаях. Особенно скудной получается информация о строении насыщенных соединений и алкильных радикалов непредельных соединений. В связи с этим, весьма ценным дополнением к применявшимся уже ра-лее физическим методам структурного анализа оказалась спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), использование которой в органической химии началось с 50-х годов. Открыв возможность получения очень нужной химикам-органикам и недоступной иными путями структурной информации, спектроскопия ЯМР развивалась исключительно высокими темпами и быстро получила признание. В настоящее время ЯМР занимает ведущее место среди" физических методов определения строения молекул. [c.90]

Определение содержания ароматических соединений в нефтепродуктах основано на методах анализа органических соединений, описанных ранее (см. стр. 160 и далее), например на обработке навески испытуемого нефтепродукта концентрированной серной кислотой, которая извлекает непредельные и ароматические углеводороды. Содержание ароматических углеводородов определяют по разности между суммарным содержанием углеводородов, извлекаемых серной кислотой, и содержанием непредельных углеводородов. Метод определения содержания фенола и крезола в нефтепродуктах основан на получении фенолята или крезолята натрия при обработке смеси щелочью и добавлении к ней хлористого нитродиазобензола. [c.254]

Второй метод состоял в том, что на выходе в спектрофотометр ставили барботажный раствор с определенным количеством метилолеата в СС14. Время, в течение которого отсутствовал озон на выходе из реактора при постоянном расходе газовой смеси, пропорционально концентрации озона в ней. На рис. 1.29 приведен калибровочный график. Видно, что наблюдается пропорциональное изменение оптической плотности при изменении концентрации озона в газе. В ряде случаев удобно записывать результаты наблюдения. Внешний вид такой установки с записью, позволяющей исследовать различные процессы, например растворимость озона, кинетику его реакций с органическими соединениями, анализировать содержание непредельных связей в органических соединениях и т. д., дан на рис. 1.30. [c.47]

Русские и зарубежные химики приступили к поискам новых методов выяснения строения органических веществ, в первую очередь непредельных соединений. В Германии Гарриесом был предложен метод озонирования. В это же время один из талантливых учеников Е. Е. Вагнера, Н. А. Прилежаев, предложил и подробно разработал чрезвычайно удобный новый метод изучения строения непредельных соединений — использование действия органических перекисей для определения местонахождения кратных связей в молекуле. Замечательная монография Н. А. Прилежаева Органические перекиси в применении их для окисления непредельных соединений [119] вышла из печати в 1912 г. (книга была посвящена памяти Е.Е. Вагнера) и сыграла большую роль в усовершенствовании способов изучения структуры веществ. Отмеченные выше недостатки перманганатного метода в значительной степени устранялись при использовании гидроперекиси бензоила в качестве окислителя непредельных соединений. Н. А. Прилежаев предложил очеиь простой, доступный способ приготовления перекиси и гидроперекиси бензоила и методику его применения для определения местонахождения кратной связи в органических соединениях, по схеме [c.191]

Развитие гидроперекисного метода Н. А. Прилежаевым привело к еще большей популярности его способа изучения химического строения непредельных соединений. Было установлено, что срединные ( спрятанные ) двойные связи с гидроперекисью реагируют значительно быстрее, чем концевые. В связи с этой особенностью в современных химико-органических лабораториях метод Прилежаева широко используется для определения а- и р-бутиленов, аллилкарбинола и кротонилепового спирта [c.192]

Для определения в топливах очень малых количеств серы (до 0,0002%) можно использовать проточный метод сжигания больших количеств топлива при 1000° С с последующим определением серы в виде мути сернокислого бария нефелометрически [111]. Недавно ВНИИНефтехимом предложен метод, основанный на восстановлении органически связанной серы (на никеле Ренея) в сульфид никеля, разложении сульфида кислотой и титрометрическом определении выделившегося сероводорода раствором уксуснокислой ртути. Этот метод пригоден для топлив, не содержащих непредельных углеводородов и смолистых соединений (например, для топлив гидроочистки). [c.238]

Исследования, направленные на определение характера и энергии связи молекул реагента с катализатором, были начаты главным образом в 50-х годах. Наибольшее развитие они получили применительно к жидкофазным гетерогенным реакциям гидрирования благодаря применению электрохимических методов [12] и к реакциям дегидратации спиртов на окиси алюминия и алюмосиликатах [149]. К настоящему времени эти исследования широко развиты в Институте органической химии АН СССР (главным образом работы А. А. Толстопятовой), в МГУ (А. В. Киселев [154, К. В. Топчиева [155] и др.), в Университете Дружбы народов им. Патриса Лумумбы (В. М. Гряз-нов [156]), в лаборатории С. 3. Рогинского [157], в Институте физической химии им. Л. В. Писаржевского [158—161] и др. К этим исследованиям, по существу, относятся и кинетические работы М. И. Темкина, Г. М. Панченкова, В. А. Ройтера, С. Л. Кипермана и др. [13, 162—167], которые также раскрывают характер и энергию связей в промежуточных поверхностных соединениях. В результате было установлено, что в каталитических реакциях кислотно-основного характера связь молекул реагентов с катализатором осуществляется преимущественно в результате взаимодействия протоно-донорных (главным образом гидроксильных) групп с протоно-акцепторными группами или атомами, а именно с я-системами непредельных соединений, с кислородными атомами спиртов и т. п. Есть основания полагать, что я- )лектроны принимают участие в адсорбции на металлах и полупроводниках. По многим данным [5, 154, 156], связь реагентов с катализаторами может быть как слабой, так и сильной в последнем случае происходит полный гомолиз или гетеролиз связей и радикализация исходных молекул. Получено много данных, свидетельствующих об участии в хемосорбционных связях как электронов катали-затора-нолупроводника, так и электронов молекул [168—172]. [c.104]

Наши результаты исследований нефтяных остатков с помощью ИК-спектроскопии показывают возможности метода базисных линий для перехода к количественным показателям при изучении превращения хлороформрастворимых веществ в отдельных водных массах и для суждения о скорости и направленности процессов распада органического вещества в водоеме. Хлороформрастворимые органические вещества, концентрирующиеся в донных отложениях приплотинной части водохранилища, представлены различными видами углеводородных структур, находящихся в окисленной форме. Об этом свидетельствуют довольно интенсивные полосы поглощения во всех образцах донных отложений, характерные для сложноэфирной группировки —С = О. При этом оказывается, что предельные соединения более стойки, чем непредельные. Высокие содержания первых могут свидетельствовать о загрязнении в более давнее время, а повышенные содержания непредельных и ароматических соединений —о свежем загрязнении. Определение в ИК-спектре только полос поглощения СН, СНг, СНз групп, на которых обычно основывалось обнаружение нефтяных загрязнений в водоеме, нам представляется недостаточным. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология