Железо нитрозильные соединения

Нитрозильные соединения кобальта и железа проявляют одинаковые свойства и реагируют с данным нуклеофильным заместителем приблизительно с одинаковой скоростью . На скорость реакции соединений кобальта растворитель имеет лишь незначительное влияние. Энтальпия активации невелика, энтропия активации отрицательна. Они аналогичны параметрам активации, полученным для реакции комплексов Pt(II) (стр. 353), и подтверждают процесс бимолекулярного замещения. [c.498]

Нитрозильные комплексы в реакции коричневого кольца. Природа этих классических нитрозильных комплексов, впервые обнаруженных Пристли в 1790 г. и издавна применяющихся в качестве аналитической пробы на нитраты, до сих пор неясна. Эти соединения можно получать непосредственным взаимодействием водных растворов соли двухвалентного железа с окисью азота [c.150]

Огромную группу соединений с ненасыщенными лпгандами представляют собой карбонильные и нитрозильные соединения металлов. Первыми синтезированными карбонилами металлов были карбонилы никеля N1(00)4 и железа Ге(СО)б. В дальнейшем были получены многочисленные одно- и многоядерные карбонилы, карбонилгидргвды, карбонилгалогениды. Большую роль в исследовании этих групп соединений сыграли исследования немецкого химика Гибера Как уже было упомянуто на стр. 15, карбонильные комплексы, повидимому, играют существенную роль в механизме ряда органических реакций. [c.22]

Среди комплексных соединений желе 5а с низкой степенью окисления кроме карбонилов обьипга отмечают нитрозильный комплекс, который образуется в водных растворах нитритов и нитратов при проведении так называемой пробы коричневого кольца и имеет состав [Ре(Н20)5Ы0]2+. Если считать, в соответствии со спектральными данными, что в координационную сферу атома железа входит положительно заряженный ион нитрозония N0+, то формально определяемая степень окисления железа в таком комплексе равна +1. [c.134]

З -Электроны катионов в ряду 5с — 2п, при снятии с атома внешней дор-оболочки 5-электронов (с утратой внешнего 45-экрана) становятся поверхностными и могут вступать в перекрывание с облаками лигандных электронов, но нейтральные атомы железа или никеля образуют карбонилы и нитрозильные производные при помощи экстравалентных вакансий, а потому формулы этих соединений и не отвечают простейшим правилам валентности, стремясь к 18-электронной оболочке. [c.49]

Сюда могут быть отнесены нзонитрил-нитрозильные комплексы [186] Ре (СМИ) 2 (N0)2 и Со(СНН)зМО, которые находятся в таком же отношении к изонитрильным производным никеля или смешанным карбонил-изонитрильным производным. Как Fe( NR)2(NO)2, так и смешанный комплекс Со(СМК)2(СО)1 0 можно получить из соответствующих нитрозокарбонилов прямым замещением СО. Вышеупомянутое соединение железа было получено, кроме того, действием [186] изоцианидов на КгРег (N0)482 (красный Россина) или гидроксиламина на тетра изонитрильные соли железа [c.592]

Ион N0+ нзоэлектронен СО и, подобно СО, но в несколько меньшей степени и в несколько отличаюш,ихся условиях, N0+ образует связи с металлами. Например, аналогичен карбонилу никеля КМ(С0)4 изоэлектроиный ему o( O)зNO. Такие комплексы переходных металлов детальнее будут рассмотрены в разд. 27.6. При этом следует отметить, что соединение, ответственное за образование коричневого кольца в пробе на присутствие нитратов, является нитрозильным комплексом железа (I) и имеет фор.мулу [Ре (НзОЬКО]2 [c.179]

Степени окисления металлов в карбонильных и нитрозильных комплексах часто равны нулю. Определим составы карбонилов железа, и никеля с позиций представления ЭАН. Каждая молекула СО предоставляет металлу два электрона. Эффективный атомный номер как железа, так и никеля в соединениях должен быть равен 36. По-рядкобый номер никеля равен 28. До достижения ЭАН атому никеля не хватает 36 — 28 = 8 электронов. Такое число электронов может быть получено атомом никеля от четырех молекул СО. Таким образом, устойчивым карбонилом никеля должен быть К1(С0)4. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология