Смешанные карбониЛы

МРе(С0)4 (где М—d-элемент) представляют собой смешанные карбонилы двух металлов. [c.585]

Известны также соли типа К[Со(СО)4], МН4[Со(СО)4]. В отличие от них производные типа 2п[Со(СО)4]2, Оа[Со(СО)4]з являются ковалентными соединениями — смешанными карбонилами кластерного типа (О связью М—Со. [c.597]

Смешанные карбонилы с ненасыщенными или ароматическими углеводородами в качестве лигандов (разд. 11.1.В) или с триалкил-фосфинами [Ы1(СО)2(РЯз)2] хорошо известны (разд. IV.5.Г) и легко образуются путем реакций обмена лигандов. Было показано (разд. III.З.Е), что карбонилы Со и Ре изомеризуют олефины (миграция двойной связи) при комнатной температуре. [c.194]

Смешанные карбонилы металлов. Получено много карбонилов, содержащих атомы двух или большего числа элементов, некоторые из них содержат в качестве лигандов только группы СО, другие — лиганды различных типов. Особый интерес представляют связи металл — металл и стереохимия атомов металлов. В табл. 22.9 мы приводим несколько простых примеров наиболее типичных молекул. [c.71]

К. м, могут быть одноядерными)) и многоядерными в зависимости от числа атомов металла в молекуле известны также смешанные карбонилы, нанр, [Гe( O)l]ITg [Со(СО)4] ,гп, Связь между атомами угле- [c.220]

В книге описаны свойства карбонилов металлов и их производных, теоретические основы процессов их получения и исследования. Впервые систематизирован материал по получению и применению смешанных карбонилов, карбонильных кластеров с я-связью и других новых карбонилов. Несколько разделов посвящено металл-органическим соединениям на основе карбонилов металлов. Рассмотрено применение карбонилов металлов в качестве катализаторов, антидетонаторов и промежуточных продуктов при получении металлорганических соединений и т. д. [c.143]

Наконец, присутствие тяжелых металлов или их ионов в больших концентрациях подавляет гидроформилирование и гомогенное гидрирование образовавшихся альдегидов. Описано ингибирование свинцом, ртутью, висмутом и цинком 27. Н7 Ингибирование, вероятно, объясняется дезактивацией катализатора вследствие образования смешанных карбонилов . [c.27]

При добавлении порошков цинка, кадмия, олова или таллия к тонкоиз-мельченному кобальту [34] получают соответствующие смешанные карбонилы кобальта [c.20]

В присутствии порошков цинка или кадмия происходит образование смешанных карбонилов кобальта М [00(00)4)2 (М=2п, Ос1) (см. разд. XI). [c.20]

Все смешанные карбонилы металлов имеют некоторые общие свойства. Они, как правило, растворимы в органических растворителях. Некоторые из этих соединений характеризуются четкой и определенной температурой плавления, тогда как другие могут возгоняться. Другими словами, эти свойства по существу — свойства соединений с ковалентными связями. Если считать, что смешанный карбонил металла образован двумя атомами различных переходных металлов (тип А), причем около каждого из них имеется несколько лигандов, количество и природа которых неизвестны, [c.200]

Последнее замечание касается определения степени окисления координационно связывающих элементов в смешанных карбонилах металлов. В случае соединений тина А существует полная ясность. Валентность всех [c.201]

Элементы, которые дают или могут давать смешанные карбонилы металлов типа Б. [c.201]

В. Реакции смешанных карбонилов металлов [c.203]

Г. Связи в смешанных карбонилах металлов и структура [c.205]

Смешанные карбонилы металлов [c.207]

ЧАСТОТЫ И ИНТЕГРАЛЬНЫЕ ИНТЕНСИВНОСТИ ВАЛЕНТНЫХ КОЛЕБАНИЙ КАРБОНИЛЬНЫХ ГРУПП В ИК-СПЕКТРАХ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ СМЕШАННЫХ КАРБОНИЛОВ МЕТАЛЛОВ [c.418]

Строение циклопентадиенильных комплексов смешанных карбонилов металлов представляет особый интерес с точки зрения выяснения способности центральных атомов в таких соединениях к образованию устойчивых связей металл — металл. [c.418]

Таким образом, полученные результаты позволяют сделать вывод о наличии в молекулах смешанных карбонилов металлов, исследованных в настоящей работе, циклопентадиенильных лигандов сэндвичевого типа, связей металл — металл и концевых карбонильных групп, имеющих конфигурации, изостерические конфигурациям соответствующих групп в рассмотренных модельных соединениях. [c.421]

НЫ также HjRu (С0)4 и HaOs (С0)4. Производные типа MFe (С0)4 (где М — -элемент) представляют собой смешанные карбонилы двух металлов. [c.623]

Производные соединений Н2ре(СО)4 и НСо(СО)4, содержащие тяжелые металлы (так называемые смешанные карбонилы металлов), весьма различны ио своим свойствам. HgFe( 0)4 — устойчивое твердое соединение желтого цвета, нерастворимое как в полярных, так и в неполярных растворителях эти свойства согласуются с полимерной структурой, например, типа а. В то же время производные НСо(СО)4, [Со (СО) 4] 2, где М = 2п, Сс1, Hg, 5п нли РЬ, напоминают многоядерные карбонилы, так как онн растворимы в неполярных растворителях, нерастворимы в воде и не разлагаются при [c.56]

ЛОВ. в циклопентадиенильном ряду этот метод был применен для превращения соответствующих дициклопентадиенильных производных кобальта 75, 233], марганца [74, 233], рения [84, 92, 248] и ванадия [70] в смешанные карбонилы, что обсуждалось в гл. 7. В случае титана [212] окись углерода присоединяется к ( 51 5)2X1 с образованием единственного известного карбонильного комплекса этого металла (С5Н5)2Т1(СО)2. [c.554]

Промежуточные соединения или продукты фотолиза смешанных карбонилов металлов ХпМ (СО)р могут служить при известных обстоятельствах активными катализаторами стереоспецифнчно протекающих реакций присоединения и полимеризации. Например, /СН,Вг [c.227]

В таблице на схеме IV приведены элементы, которые, как известно, дают смешанные карбонилы металлов типа Б, а также элементы, которые обычно дают ионные карбонилметаллаты. Оллред и Рохов [1а] опубликовали значения электроотрицательности для каждого элемента. Особое место в этой таблице занимает бериллий, в случае которого должны были бы существовать преимущественно смешанные карбонилы металлов с ковалентными связями, хотя до сих пор ни одно из таких соединений еще не описано в литературе. [c.200]

Простейших метод получения смешанных карбонилов металлов типа Б состоит в обработке карбонилметаллата щелочного металла галоген-, циан-или оксипроизводными непереходных элементов [c.202]

Все приведенные выше реакции можно проводить в неводных растворителях (обычно в тетрагидрофурано), в которых смешанные карбонилы металлов растворимы и поэтому могут быть легко отделены от нерастворимого галогенида щелочного металла. Однако эти реакции можно проводить в водных растворителях так, чтобы смешанные карбонилы металлов выпадали в осадок и их можно было бы легко извлечь фильтрацией. Этот метод часто применяют для получения смешанных соединений железа и кобальта из щелочных водных растворов [Со(СО)4] или [Fe (00)4] . Например, [c.202]

Согласно предложенной выше классификации смешанных карбонилов металлов, ясно, что соединения типа А представляют собой всего лишь особый случай двухъядерных карбонилов металлов, таких, как Со2(СО)з и Мп2(С0)ю- Поскольку образование связей металл—металл в значительной степени зависит от величины наполовину заполненных перекрывающихся орбиталей, разумно предположить, что энергия диссоциации связи металл— металл в (С0)5Мп—Йе(С0)5 занимает промежуточное положение по отношению к энергиям диссоциации этих связей в Мп2(С0)ю и Ке2(СО) о- В тех случаях, когда известно, что переходные элементы одной и той же вертикальной триады дают несмешанные двухъ- или трехъядерные карбонилы металлов, нет причины сомневаться в сугцествовании соответствующих смешанных карбонилов, образующихся в результате всех возможных сочетаний одноядерных соединений. Так, соединения типа РеКп2(СО)12 или Ре20з(СО)12 должны быть устойчивыми и могли бы существовать, если бы удалось разработать метод их получения. Возникает, однако, один вопрос. В вертикальных триадах переходных металлов размер наполовину заполненных орбиталей, ответственных за образование связей металл—металл, увеличивается при переходе от верхнего элемента к нижнему. Прямым следствием этого является то, что образование многоядерных карбонилов металлов преимущественно происходит за счет возникновения непосредственных связей металл—металл, а не благодаря появлению мостиковых СО-групп. В связи с этим структура Гез(СО)12 должна быть аналогична структуре Вцз(СО)12 и 08з(СО) 2- В таком случае требуется ответить на вопрос будет ли содержать мостиковые СО-группы еще неизвестный смешанный карбонил РеВ 02(00)12- В литературе до сих пор нет сообщений о рентгенографическом исследовании структуры смешанных карбонилов металлов первого типа. Однако для этой цели можно использовать данные ИК-спектроскопического анализа, позволяющие сделать предварительные выводы о возможной структуре некоторых соединений. [c.205]

В ИК-спектрах большинства других смешанных карбонилов металлов не наблюдается полос валентных С—О-колебаний при низких волновых числах и поэтому считают, что эти соединения содержат только прямые связи металл—металл. Достопримечательно, в частности, что по крайней мере в растворе структура как (СО)4СоМп(СО)5 [4, 21], так и (СО)4СоКе(СО)5 [c.206]

В настоящее время имеется мало рентгеноструктурных данных о смешанных карбонилах металлов второго типа, содержащих непереходные элементы. Были опубликованы лишь результаты предварительного рентгеноструктур- [c.206]

Повышение электронной плотности на металле в свою очередь является следствием либо более слабой я-акцепторной способности изонитрйла по сравнению с СО-группой, либо более сильной а-донорной способности, либо, наконец, совместного влияния этих двух факторов. Однако в данном случае понижение VNG в смешанных карбонилах объясняют меньшей способностью изонитрильного лиганда по сравнению с карбонильным оттягивать -электроны металла. Аналогично из понижения тно в комплексах o( O)(NO)( NB)a по сравнению с исходного o O)s(NO) делается вывод о более слабых я-акцепторных свойствах иаонитрила по сравнению с нитрозогруппой [42, 54]. [c.171]

В настояш ей работе изучены частоты и интегральные интенсивности валентных колебаний карбонильных групп в ИК-спектрах смешанных карбонилов металлов Мп (СО)5Ве(СО)б, С5Н5М0 (СО)зМп(СО)5, С.НбМо (СО)зВе (СО)б, С,Нб (СО)зМп (СО) , ,Я,W (СО)зВе(СО)5, СбНаРе (С0)2Ве ( 0)5 и модельных соединений, содержащих, нэ основании данных рентгеноструктурного анализа [1, 2], только концевые СО-группы и связи металл—металл Мп2(СО)ю>Ве2(СО)1о, [СеНа-Мо (СО)з12, а также соединений, содержащих как концевые, так и мостиковые карбонильные группы в молекуле [СаНаРе (С0)2]а [3] и Со2(СО)д [41. [c.418]

Если в молекулах циклопентадиенильных производных смешанных карбонилов металлов типа С5Н5М (СО)зМ" (С0)5 (М = Мо, У М" = == Мп, Ке) отсутствуют мостиковые карбонильные группы и образуются связи М — М", а концевые СО-группы имеют конфигурации, приблизительно изостерические конфигурациям таких групп в соответствующих модельных карбонилах [СаНвМ (СО)з12 и М2 (СО)ю, то можно ожидать появления в ИК-спектрах исследуемых соединений шести частот v o-кo-лебаний в соответствии с локальной симметрией М (СО)з—(2А -Ь + 1) и М" (С0)5 — С4 , 2Ау - г Е). Действительно, в спектрах растворов СвНбМо (СО)зКе (СО) и СаНаДУ (СО)зКе (С0)5 наблюдается шесть полос поглощения в интервале 1870—2110 см , которые могут быть отнесены к валентным колебаниям карбонильных групп. Совпадение числа наблюдаемых частот [5] с числом активных в ИК-спектре Усо-колебаний для локальной симметрии групп Ре(С0)2 — Са (А- + В- и Ке (СО) — [c.419]

Соз (С0)8 и [СаНвРе (СО)2]з, полученных нами (см. табл. 1) и автором другой работы [5], следует, что эти величины существенно зависят от природы атома металла. Однако в обоих этих соединениях валентные колебания мостиковых карбонильных групп наблюдаются в области относительно более низких частот и характеризуются значительно меньшей величиной удельной (т. е. рассчитанной на одну группу) интегральной интенсивности, по сравнению с концевыми СО-группами, связанными с тем же атомом металла. Удельные интегральные интенсивности полос со-колебаний в исследованных нами смешанных карбонилах металлов (7,9—9,5 10 л молъ- см ) оказались близкими к величинам, найденным для концевых карбонильных групп в модельных соединениях (7,7—10,1 10 д. [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология