Соединения нитрозильные

Так, например, в нитрозильных соединениях платины (т. е. в комплексах, содержащих нитрозогруппу N0) состава [c.547]

В карбонильных, нитрозильных и других подобных соединениях степени окисления атома М обычно невысокие, а донорные атомы лигандов отвечают элементам с весьма низкой электроотрицательностью. Если бы возникали только ст-связи, то электронная плотность увеличилась бы вблизи атома М и комплексы оказывались неустойчивыми. Но для атома М существует [c.251]

Водород принято считать положительным во всех соединениях с неметаллами. Определение зарядов на органических ра-.дикалах и на нитрозильной группе рассмотрено ниже. [c.30]

Таблица 18.5. Структуры нитрозильных соединений металлов

О характере связи в нитрозильных соединениях рутения см. [123]. [c.55]

Наибольшие успехи в получении соединений переходных металлов с а-связанными алкильными и арильными группами явились по большей части результатом тщательности при выборе условий эксперимента (например, реакции при низкой температуре при получении алкильных соединений титана) или, обычнее всего, результатом реализации структур, отвечающих определенным электронным условиям стабильности. В соответствии с наиболее важным общим правилом для образования стабильных органических производных требуется, чтобы переходный металл принял электронную конфигурацию следующего за ним инертного газа или имел бы на два электрона меньше. Например, наиболее стабильными из а-связанных органических Производных металлов VII группы являются те, в которых металл связан с циклопентадиенильным кольцом, вносящим в структуру пять электронов, или с несколькими карбонильными или нитрозильными группами, каждая из которых [c.490]

При обработке раствора соединения рутения азотной кислотой, в нем могут образоваться и обычно образуются нитрозильные-комплексы, которые затем трудно удалить. Они легко обнаруживаются по характерной полосе поглощения в ИК-спектре в области от 1930 до 1845 см-1 (разд. 28.14). [c.509]

Хемилюминесцентный детектор способен селективно реагировать на ПАУ, содержащие нитрогруппу. Детектируемые соединения подвергаются пиролизу при температуре 1000°С с образованием нитрозильных радикалов, которые определяются по хемилюминесцентной реакции с О3 [4]. При обнаружении и определении нитросодержащих ПАУ в твердых частицах выхлопов дизельных двигателей и продуктах сгорания каменного угля [82] концентрированные экстракты из исследуемых образцов фракционировали на колонке с оксидом алюминия, и азотсодержащую фракцию ПАУ хроматографировали на кварцевой капиллярной колонке (30 м х 0,32 мм) с силиконом SE-54 при программировании температуры в интервале 40—300°С. Предел обнаружения составляет 10—25 пг. [c.432]

Ион N0+ нзоэлектронен СО и, подобно СО, но в несколько меньшей степени и в несколько отличаюш,ихся условиях, N0+ образует связи с металлами. Например, аналогичен карбонилу никеля КМ(С0)4 изоэлектроиный ему o( O)зNO. Такие комплексы переходных металлов детальнее будут рассмотрены в разд. 27.6. При этом следует отметить, что соединение, ответственное за образование коричневого кольца в пробе на присутствие нитратов, является нитрозильным комплексом железа (I) и имеет фор.мулу [Ре (НзОЬКО]2 [c.179]

Нитрозильные комплексы в реакции коричневого кольца. Природа этих классических нитрозильных комплексов, впервые обнаруженных Пристли в 1790 г. и издавна применяющихся в качестве аналитической пробы на нитраты, до сих пор неясна. Эти соединения можно получать непосредственным взаимодействием водных растворов соли двухвалентного железа с окисью азота [c.150]

Другие типы нитрозильных комплексов. В предыдущем разделе уже было рассмотрено несколько примеров соединений, в которых группу N0 можно формально считать катионом N0+. [c.150]

Первую попытку объяснить связь в комплексах металлов предпринял Сиджвик на основе октетной теории Льюиса [1]. Лиганды рассматривались как основания по Льюису —они отдают электроны обычно одну пару электронов) иону металла, г. е. кислоте по Льюису. Конфигурации благородных газов давно считались устойчивыми. Сиджвик предложил правило определения состава комплекса, по которому сумма электронов металла и электронов, переданных лигандами, должна стать близкой или равной 36 (как у Кг), 54 (как у Хе) или 86 (у Нп). Помимо того, что это правило Сиджвика неудачно, так как имеет дело с различными числами электронов для разных благородных газов, оно еще и часто не выполняется — соединения имеют другую стехиометрию. Предложено модифицированное правило Сиджвика — правило 18 электронов, т. е. валентная оболочка должна иметь электронную конфигурацию Х( — 1) °пр . Правило 18 электронов очень часто используют для предсказания состава различных металлорганических соединений, особенно карбонильных и нитрозильных. [c.405]

Металлорганические соединения лантаноидов и актиноидов сильно отличаются от аналогичных соединений переходных металлов. Лантаноиды и актиноиды в противоположность -элементам образуют ионные циклопентадиениды Ьп(ср)з и Ап(ср)г вместо я-комплексов [22]. Лантаноидные комплексы являются кислотами Льюиса, образующими аддукты с фосфинами, сульфидами, а также с карбонильными и нитрозильными группами [23]. [c.548]

Среди комплексных соединений желе 5а с низкой степенью окисления кроме карбонилов обьипга отмечают нитрозильный комплекс, который образуется в водных растворах нитритов и нитратов при проведении так называемой пробы коричневого кольца и имеет состав [Ре(Н20)5Ы0]2+. Если считать, в соответствии со спектральными данными, что в координационную сферу атома железа входит положительно заряженный ион нитрозония N0+, то формально определяемая степень окисления железа в таком комплексе равна +1. [c.134]

Производные азотистой кислоты, отвечающие ее основной функции, содержащие группу [NOI +, называются нитрозильными соединениями. Так, нитрозилсерная кислота NOHSO4 является важным промежуточным продуктом при иитрозном способе получения серной кислоты. Производными нитрозил-иона можно считать также иитрозилгалогениды. Оии химически активны, являются сильными окислителями, взаимодействуют с водой с образованием азотистой и галогеноводородной кислоты [c.260]

З -Электроны катионов в ряду 5с — 2п, при снятии с атома внешней дор-оболочки 5-электронов (с утратой внешнего 45-экрана) становятся поверхностными и могут вступать в перекрывание с облаками лигандных электронов, но нейтральные атомы железа или никеля образуют карбонилы и нитрозильные производные при помощи экстравалентных вакансий, а потому формулы этих соединений и не отвечают простейшим правилам валентности, стремясь к 18-электронной оболочке. [c.49]

Ион N0 — нитрозил или нитрозоний — изоэлектронен молекуле азота и чрезвычайно устойчив. Производные азотистой кислоты, отвечающие ее основной функции, содержащие группу [N0] , называются нитрозильными соединениями. Так, нитрозилсерная кислота N0HS04 является важным промежуточным продуктом при нитрозном способе получения серной кислоты. [c.406]

Известны нитратные комплексы, например sglRea l 9(N0s) з 1, нитрозильные, например s2[Re l5NO1, комплексы, где в качестве лиганда выступает азот, и т. п. При восстановлении перренатов в присутствии тиомочевины и других серусодержащих соединений образуются окрашенные комплексы [69]. [c.291]

Детально изучено влияние растворителей на валентные колебания в следующих органических соединениях v =o в пири-до нах-4 [151], тропонах и трополонах [152], бензофеноне и Ы,Ы-диметилформам,иде [154], ацетофеноне [155], алифатических альдегидах [157], N-метилацетамиде [369], сложных эфирах и диалкилкарбонатах [370] vn=o в нитрозильном производном протопорфирина [371] vp=o в триарилфосфиноксиде 1153] и триэтилфосфиноксиде [372] vs=o в диметилсульфоксиде [154, 373] V -H в хлоралканах [160], хлороформе [374] и н-октане [375] v= -h в алкинах-1 [133, 138] v - i в галоген-алканах [150, 161] v =n в нитрилах [156] vsi-h в силанах 159] vn-h в пирроле [158], N-метилацетамиде [369] и N-ме-тиланилинах [376] vo-h в трет-бутилгидропероксиде [377]. Исчерпывающий перечень опубликованных ранее данных о влиянии растворителей на ИК-спектры составлен Халламом (см. стр. 420 в работе [134]). [c.451]

Ряд реакций жидкой N204, дающих нитрозильные соединения и нитраты, можно интерпретировать в соответствии с этими типами ионизации. Может показаться, что указанные две формы ионизации являются аргументом в пользу асимметричной структурной формулы (б) или мостиковой (в), а не формулы типа а, в которой две группы ЫОг могут быть или компланарны, или наклонны друг к другу. Однако слабость этого аргумента иллюстрируется тем фактом, что изоэлектронный оксалат-ион, о кото- [c.569]

Сюда могут быть отнесены нзонитрил-нитрозильные комплексы [186] Ре (СМИ) 2 (N0)2 и Со(СНН)зМО, которые находятся в таком же отношении к изонитрильным производным никеля или смешанным карбонил-изонитрильным производным. Как Fe( NR)2(NO)2, так и смешанный комплекс Со(СМК)2(СО)1 0 можно получить из соответствующих нитрозокарбонилов прямым замещением СО. Вышеупомянутое соединение железа было получено, кроме того, действием [186] изоцианидов на КгРег (N0)482 (красный Россина) или гидроксиламина на тетра изонитрильные соли железа [c.592]

Атомы металлов в подходящих электронных конфигурациях при частично недостроенных координационных сферах могут связывать N0 аналогичным образом. Этот тип нитрозильных комплексов образуется в том случае, если не полностью координированный ион металла ЬпМ имеет конфигурацию t geg, f. е. как бы подготовлен к образованию еще одной простой ог-связи. Углы д —N—О в таком случае в образующихся молекулах лежат в пределах 120—140 " или близки к этим значениям. Типичны в этом отношении соединения [Со(МНз)5КО]Вг2 и 1гС12[Р(СбН5)з]2КО. [c.569]

Комплексы N1 , за исключением органических производных, описанных в гл. 28, имеют форму тетраэдров, в которых атом никеля окружен четырьмя лигандами л-кислотного типа. К таким комплексам относится карбонил никеля N1 (СО) , описанный в гл. 27, и его многочисленные производные состава ]]Ь.. (С0)4 а также другие соединения общей формулы где Ь — сильный л-кислотный лиганд, например РРд, РС1з, P(O N)з или Р (ОК)д [16]. Известны также анионные комплексы медно-красный комплекс K4[Ni( N)4l, получаемый при взаимодействии Кг [N1 (С.М)41 с избытком калия в жидком аммиаке, и ацетилидный комплекс K4[N (С=СН)41. Оба соединения крайне неустойчивы на воздухе и в присутствии гидроксилсодержащих растворителей. На основании формального описания лиганда NOкaк N0+ различные нитрозильные ко.мплексы, например 1 1Х(ЛЮ)14, 11 1ЬХ(. 0)12 и NiL2X(N0) (см.гл.27), тоже можно рассматривать как комплексы Ni . [c.311]

Оба оксифторида — активные фторирующие вещества, энергично взаимодействующие с большинством элементов и соединений. Общее их действие складывается из фторирования и дальнейших превращений окиси азота (для фтористого нитрозила) и двуокиси азота (для фтористого нитрила). Образующиеся фториды, как правило, реагируют с оксифторидами с образованием нитрозильных (нитрильных) солей. Двуокись азота реагирует, образуя, в зависимости от условий, окислы элемента, окись азота и нитраты. Следовательно, в общем виде в реакциях оксифторидов азота можно ожидать образования фторидов, оксифторидов, нитрозильных (нитрильных) солей фторидов элементов, окислов и нитратов и окислов азота. Например, гидролиз фтористого нйтрозила формально можно представить как фторирование [c.160]

Если раствор платины содержит азотную кислоту, то его выпаривают шесколько раз с соляной кислотой, чтобы получить чистый раствор хлороплатиновой кислоты, причем весьма существенно полное разрушение нитрозильного соединения (см. Анализ платиновой руды на стр. 330). [c.327]

Огромную группу соединений с ненасыщенными лпгандами представляют собой карбонильные и нитрозильные соединения металлов. Первыми синтезированными карбонилами металлов были карбонилы никеля N1(00)4 и железа Ге(СО)б. В дальнейшем были получены многочисленные одно- и многоядерные карбонилы, карбонилгидргвды, карбонилгалогениды. Большую роль в исследовании этих групп соединений сыграли исследования немецкого химика Гибера Как уже было упомянуто на стр. 15, карбонильные комплексы, повидимому, играют существенную роль в механизме ряда органических реакций. [c.22]

Нитрозильных комплексов также известно очень много. Группа N0 может входить в состав химических соединений, как нейтральная молекула, как положительная группа N0" , как отрхщательная группа N0- и, наконец, как депротонированная молекула NH20H (В. Якуб) Решение вопроса о функции грунны N0 во многих случаях отнюдь не является простым и далеко не всегда является однозначным. [c.22]

Нитрозилы металлов такого типа обычно подчиняются правилу Сиджвика, например изоэлектронная серия N ( 0)4], [Со(СО)зНО], [Ре(С0)2(Ы0)г], [МпСО(ЫО)з] и Сг(Ы0)4]. В целом, химия нитрозилов металлов развита в гораздо меньшей степени, чем химия карбонилов. Обычно нитрозильные соединения образуются при введении монооксида азота в комплекс с нечетным числом электронов для создания конфигурации благородного газа при этом [Н1(ср)2] переходите [N (N0) (ср)], [Мо(СО)з(ср)Н] — в (Мо(СО)2(Нб) (ср)] и т. п. Как правило, нитрозильные лиганды являются концевыми, хотя известны и мостиковые нитрозилы, например [ (ср) (N0) Сг (N0) гСг (N0) (ср) ] [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология