Нуклеофил, приготовление

При проведении реакции карбонильное соединение постепенно вводят к заранее приготовленному реактиву Гриньяра, и, следовательно, в реакционной массе всегда имеется избыток последнего, поэтому есть основания предполагать, что на первой стадии реакции взаимодействует димер реактива Гриньяра (см. разд. 4.2). С одной стороны, с атомом углерода карбонильной группы реагирует как нуклеофил один из радикалов К, а с другой — по атому кислорода этой же карбонильной группы, на котором сосредоточена избыточная электронная плотность, координируется атом магния, имеющий дефицит электронной плотности. Это приводит к дополнительному увеличению положительного заряда иа атакуемом атоме углерода карбонильной группы. [c.278]

Аналогичные результаты были получены при использовании в качестве растворителя ГМФТА [63]. Описана улучшенная методика приготовления нуклеофила, свободного от металлического лития, а конкурентные механизмы в случае арилгалогенидов аналогичны описанным для ТГФ [63]. [c.63]

Получающиеся простые эфиры симметричны. Смешанные простые эфиры можно приготовить, если одна из алкильных групп третичная, а другая — первичная или вторичная, так как маловероятно, чтобы эти последние группы могли конкурировать с третичной группой в реакции образования карбокатиона, тогда как третичный спирт представляет очень слабый нуклеофил. Если же в реакции нет третичных групп, то взаимодействие смеси двух спиртов даст все три возможных эфира. Из диолов можно получить циклические эфиры, причем наиболее успешно эта реакция идет для пятичленных циклов [501]. Так, 1,6-гександиол дает в основном 2-этилтетрагидрофуран. Эта реакция важна также и для приготовления производных фурфу-раля из альдоз с последующим элиминированием [c.123]

Эти реакции, в которых за ипсо-атакой следует сдвиг алкильной группы (схема уравнений 120) были использованы с успехом для приготовления циклогексадиен-2,4-онов, которые трудно получить другим способом. Так, гексаметилбензол дал диенон (73), а тетраметилбензоциклобутен — диенон (74) с выходами 95 и 34% соответственно (уравнения 121 и 122). В реакции были обнаружены также сдвиги гидрид-ионов, аналогичные сдвигу нуклеофил — ион — водород. [c.370]

Эффект старения нуклеофила был в порядке рабочей гипотезы приписан присутствию суспензии непрореагировавшего металлического лития в растворе нуклеофила, полученного реакцией металлического лития и гексабутилдистаннана. Если реагент использовался вскоре после приготовления, присутствие металлического лития катализировало протекание реакции по механизму SrnI. При старении раствора нуклеофила металлический литий выпадал в осадок, и выход продуктов кине-замещения, полученных по механизму аринового типа, возрастал (табл. 2.10). Действительно, при добавлении металли- [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология