Системы мышьяк сера

Области стеклообразования в системах мышьяк—сера—селен [10] и фосфор—мышьяк—селен [5] представлены на рис. 5 и 6. [c.11]

В системах мышьяк—сера— иод и мышьяк—селен—иод также преобладают направленные ковалентные связи. Области стеклообразования в системах мышьяк—сера (теллур)—иод представлены на рис. 7 [15] в системе мышьяк—селен—иод—на рис. 8 [c.11]

Система мышьяк—сера [c.45]

Составы изученных нами стекол системы мышьяк—сера приведены в табл. 13 [81]. [c.46]

Результаты измерения температурной зависимости электропроводности стекол системы мышьяк—сера воспроизведены на рис. 32. В табл. 14 приведены значения энергии активации электропроводности, статистического множителя Igo и стерического фактора Ig . Там же даны энергии ионизации определенные по границе пропускания света. Номер состава стекла на рис. 32 и в табл. 14 обозначен первой цифрой индекса. Вторая цифра индекса указывает на характер термической обработки (режим I) 1 — медленное охлаждение от 800° С до комнатной температуры ( -lO ч) 2 —закалка от 800° С на воздухе (10 мин) 3 — после медленного охлаждения шестичасовой отжиг при 150°С с последующей закалкой в воде ( 2 мин)-, 4 — то же с отжигом при 190° С. Индекс А указывает на дополнительный отжиг при 100° С в течение 3 ч индексом Б обозначены составы стекол, полученных из материалов повышенной чистоты (В-4). [c.47]

Магнитная восприимчивость стекол системы мышьяк—сера измерена на составах, приведенных в табл. 16 [91]. Синтезировались стекла по режиму II. Восприимчивость стекол в пределах погрешности эксперимента не зависела от напряженности магнитного поля, что указывает на отсутствие ферромагнитных примесей. Специальное исследование [93] показало, что влияние адсорбированных стеклом газов на магнитную восприимчивость близко к ошибке эксперимента. [c.54]

Система мышьяк—сера—селен [c.81]

Рис. 61. Диаграмма состояния сплавов системы мышьяк — сера

Вторым фактором, затрудняющим стеклообразование в халькогенидных системах, является металлизация химических связей, увеличивающаяся сверху вниз в группах периодической системы. Металлизация проявляется, в частности, в делокализа-ции связей, строго направленных в случае ковалентных связей. Делокализация связей в пространстве сопровождается размыванием волновых функций, вследствие чего облегчается перераспределение компонентов стекла в критической области температур и увеличивается способность расплавов к кристаллизации. Так, в бинарных системах мышьяк—сера и мышьяк—селен, для которых получены большие области, стеклообразования, степень металлизации химических связей невелика. Резкое изменение характера связи наблюдается при переходе к теллу-ридам мышьяка. Вследствие нарастающей делокализации связей способность теллуридов мышьяка к стеклообразованию резко снижается. В системе мышьяк—теллур лишь в режиме жесткой закалки в стеклообразном состоянии получены сплавы двух составов — АзТе и ЛзТео.з и при самой жесткой закалке — АзгТез [18]. При замещении мышьяка на Сурьму и висмут в стеклообразном сплаве Аз Зез, применяя жесткую закалку расплавов, можно получить стекло состава АзЗЬЗез. Замена более 50 ат. % мышьяка на сурьму сопровождается кристаллизацией стекла. На висмут в стеклообразном сплаве АзгЗез мышьяк можно заместить лишь на 5 ат. % [19]. [c.12]

Стекла № 1—6 были стабильными и не расстекловывались при медленном охлаждении расплава. Стекла № 7—9 при медленном охлаждении расплавов расслаивались на светло-желтый верхний слой с постепенным переходом в темно-красный и обедненный серой нижний слой. Стекло состава AsSs расслаивалось с образованием верхнего слоя состава AsSig и нижнего AsS средние слои имели промежуточные составы. Стекла № 7 и 8 получались путем быстрого охлаждения расплава закалкой на воздухе. Стекло № 8 дополнительно отжигалось при 150— 190° С с закалкой в воде. Стекло № 9, полученное плавкой на кислородно-газовой горелке, было сходно с пластической серой. Приведенные в табл. 13 значения микротвердости стекол системы мышьяк—сера, полученные в указанном выше режиме синтеза, плохо воспроизводятся. [c.47]

Из анализа характеристических величин, приведенных в табл. 14, а также результатов исследования кинетики растворения и химического анализа продуктов растворения стекол системы мышьяк—сера [82—83] можно сделать следующие заключения. Оптически непрозрачное стекло состава AsSi,2s является микронеоднородным. Оно состоит из субмикродисперсной смеси AsSi,5 и AsS. Сквозная проводимость в этом стекле может реализоваться трехмерным каркасом парноэлектронных [c.47]

Зависимость электропроводности стекол системы мышьяк— сера от их состава носит нелинейный характер. При введении мышьяка до 20 ат. % величина электропроводности изменяется незначительно. Проводимость в этой области составов осуществляется по химическим связям S—S. Величины энергий активации электропроводности в области концентраций мышьяка да 13 ат. % несколько превышают значения энергий разрыва го-меополярной связи S—S, равной 2,8 эв [4]. Электропроводность [c.52]

Электропроводность стекол системы мышьяк—сера, как н других высокоомных стекол, измерялась электрометрическим методом заряжения и разряжения малой емкости [92]. В качестве переменной емкости использовался конденсатор Р-512. Заряжение и разряжение емкости фиксировалось электрометром СГ-1М. Для стеклообразных сплавов, сопротивление которых более 10 2 использовался комбинированный метод заряжения-разряжения малой емкости, позволяющий исключать сопротивление утечки схемы. Перед каждым определением сопротивления стекла проводилось измерение сопротивленйя изоляции схемы и ее емкость. Измерения электропроводности высокоомных стекол проводились с охранным кольцом. [c.53]

Стекла системы мышьяк—сера наименее устойчивы по отношению к растворам щелочи. С заметной скоростью они взаимодействуют уже с растворами щелочи концентрации 0,10—0,15 N. Исследование скорости растворения проведено на составах, не содержащих избытка серы в 0,1 N NaOH при интенсивности перемешивания 300 об/мин (табл. 80). [c.208]

Таким образом, в стеклообразной системе As—S однородную структуру имеют лишь сплавы стехиометрического состава AsSi,5 и AsS2,5. Стеклообразные сплавы других составов химически микронеоднородны. Данные о химической микронеоднородности стекол нестехиометрических составов в системе As—S позднее были подтверждены результатами микроскопического и термографического исследования стекол системы мышьяк— сера в работе [89]. [c.210]

Первую из особенностей этих стекол можно пояснить, сравнивая АбоОз и АбгВз эти соединения имеют сходные структуры и оба являются стеклообразователями. Поскольку при комнатной температуре кислород газообразен, а сера — твердое вещество, единственный сплав, который можно получить при нормальных давлениях в системе мышьяк — кислород, имеет состав трехокиси (АзгОз разлагается при нагревании), в то время как Б системе мышьяк — сера сплавы можно получить в любых соотношениях — от чистого мышьяка до чистой серы. Таким образом, в последней системе стеклообразование происходит в широком интервале составов, а не ограничивается только трисуль-фидом мышьяка. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология