Системы стеклообразно-аморфные

Рис. II. 1,6 поучителен и в том плане, что на нем можно показать, как действуют в описываемых условиях термокинетические факторы (ср. Введение, рис. 4, а). Реализация аморфного состояния при температуре Г ,, когда скорость кристаллизации становится равной нулю, зависит от скорости, с какой был осуществлен перевод системы от Го " к Гоо. В твердом полностью аморфном, т. е. полностью стеклообразном состоянии эта система окажется, если время перехода будет меньше периода индукции кристаллизации при температуре максимальной скорости кристаллизации Гмакс- [c.76]

Аморфные халькогениды мышьяка существенно изменяют электрические и оптические свойства при малых добавках металлических элементов. Обнаружено, что добавки Ag и Ое укрепляют химические связи между слоями. Изучение структуры системы Си (АзгЗез) привело к выводу, что атомы Си увеличивают среднее координационное число до 4 и ближний порядок, реализующийся в стеклообразном состоянии этого вещества, идентичен ближнему порядку крис- [c.313]

Согласно этой формуле, чем меньше и и чем больше температура, тем вероятнее перегруппировка макромолекул, тем эластичнее полимер. Если же значение и велико, а температура мала, то цепные макромолекулы проявляют себя как жесткие системы. Структурными единицами, из которых образуются полимеры, являются пачки, состоящие из большого числа цепных макромолекул. В зависимости от степени упорядоченности молекул в пачках полимеры могут существовать в кристаллическом и трех аморфных (стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем) состояниях. Каждое из них определяется комплексом физико-механических свойств, связанных со структурой и прочностью связей вдоль молекулярной цепи и между цепями. Кристаллические полимеры упруги, им присущи анизотропные свойства аморфные полимеры эластичны и изотропны. [c.319]

Комиссией по терминологии при Академии наук СССР дается определение, которое может быть отнесено к любой стекловидной системе Стеклом называются все аморфные тела, получаемые путем переохлаждения расплава, независимо от их химического состава и температурной области затвердевания, и обладающие (в результате постепенного увеличения вязкости) механическими свойствами твердых тел, причем процесс перехода из жидкого состояния в стеклообразное должен быть обратимым . [c.7]

Рассмотрим сначала поведение аморфных полимеров при изменении температуры (рис. 6.1, а). Аморфные полимеры при нафевании постепенно переходят из стеклообразного состояния в высокоэластическое (размягчение), а затем в вязкотекучее состояние (переход к текучести). При охлаждении происходят обратные переходы из вязкотекучего в высокоэластическое состояние (затвердевание) и из высокоэластического в стеклообразное состояние (стеклование). При охлаждении полимерного расплава повышается его вязкость и уменьшается энергия теплового движения. Вследствие больших размеров макромолекул их перемещение затрудняется, и при дальнейшем охлаждении макромолекулы фиксируются до того, как они примут жесткую вытянутую форму, характерную для кристаллического состояния. Фиксации макромолекул способствует внутри- и межмолекулярное взаимодействие. Образуются локальные межмолекулярные связи - так называемые узлы. Система приобретает свойства твердого тела, но без регулярной трехмерной структуры, характерной для кристаллического состояния, те. образуется стеклообразное вещество. [c.149]

К полимерам, в которых релаксационное состояние аморфных областей играет решающую роль, относятся алифатические полиамиды, типа найлонов-6 или 66. Численная концентрация сферолитов в них невелика, а размеры очень малы. Так как степень полимеризации этих полиамидов обычно умеренна (л 100), то число свободных концов в аморфной фазе велико, что само по себе понижает степень сплошности системы. Тем не менее полиамиды обладают такими механическими свойствами, что их часто применяют в качестве конструкционных материалов в машиностроении, даже в ненаполненном состоя-.нии, поскольку Гст полиамидов с относительно короткими алифатическими последовательностями весьма высока, и аморфные участки находятся в стеклообразном состоянии. [c.331]

Обнаруженные явления могут быть объяснены следующим образом. Возрастание ел с увеличением содержания твердой фазы в системе свидетельствует об увеличении энергии, необходимой для проявления сегментальной подвижности при переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Это указывает на ограничение подвижности макромолекул в граничном слое. Но повышение Уh обусловлено более рыхлой упаковкой полимерных цепей в граничном слое по сравнению с упаковкой в объеме. Эти выводы находятся в полном согласии с ранее развитыми представлениями о влиянии твердой фазы на свойства аморфных полимеров. [c.117]

Способность к переохлаждению и пересыщению свойственна многим низкомолекулярным системам, но она особенно резко проявляется у высокополимеров, что вполне естественно объясняется малой подвижностью макромолекул и соответственно невысокой способностью к образованию зародышей кристаллов критического размера. Подобные явления в наибольшей степени характерны для так называемых жестких макромолекул. Известная полемика по вопросу о кристалличности цел-люлозы °" связана, по-видимому, с оценкой роли отмеченной выше специфики жестких полимеров. Переход в стеклообразное состояние означает практически, что система, способная кристаллизоваться, сохраняется в аморфном состоянии бесконечно долгое время. [c.67]

Термодинамические свойства этой системы могут быть определены при рассмотрении канонического ансамбля таких систем и рассмотрении функции распределения. Далее находится статистическая сумма, а затем основные термодинамические функции. Анализируя выражения для свободной энергии и энтропии, Гиббс и Ди Марцио пришли к выводу, что ниже экспериментально измеряемой температуры стеклования Tg должна существовать некоторая температура Т2, при которой (и ниже которой) конформационная энтропия полимера равна нулю. Они установили, что эта температура должна зависеть от разности энергий 82—8i (гош- и транс-изомеров), энергии образования дырок а и молекулярной массы полимера. Анализируя реальную полимерную систему, проходящую через точку Т2, где конформационная энтропия 5 = 0, авторы [21]отмечают, что при высоких температурах (когда S>0) существует большое число способов расположения молекул в аморфной фазе. При этих температурах ни одна из конформаций макромолекул не имеет предпочтения перед другой. При охлаждении полимера энергия макромолекул уменьшается, и переход из высокоэластического в стеклообразное состояние сопровождается двумя процессами 1) начинают преобладать низкоэнергетические молекулярные конформации (/ уменьшается), что делает цепи более жесткими 2) сокращается объем (понижается По, что эквивалентно уменьшению свободного объема). [c.100]

НИЮ без кристаллизации (например, глицерин). Область высокоэластического состояния у низкомолекулярных веществ обычно мала, часто практически незаметна. У чистых аморфных.полимеров все три состояния — вязкотекучее (выше точки Г/), высокоэластическое (между точками Tf и Tg) и стеклообразное (ниже точки Tg) — обычно легко реализуются и имеют хотя и несколько размытые, но вполне отчетливые границы. Гомогенные смеси (истинные растворы) полимера с растворителем также могут находиться во всех трех состояниях. Обычно как температура текучести Tf, так и температура стеклования Tg представляют собой непрерывные функции состава гомогенной системы полимер—растворитель. На диаграмме состав—температура можно различить три области а — вязко-текучие растворы (выше Tf), Ь — высокоэластичные растворы (между Tf и Tg), с — стекло- [c.29]

Из полученных экспериментальных данных можно сделать вывод, что эффект обратимого сокращения свойствен лишь ориентированным системам (причем он тем больше, чем выше степень ориентации), характерен как для аморфных, так и для кристаллических полимеров и наблюдается в высокоэластическом и в стеклообразном состояниях. [c.334]

В последние годы были сформулированы новые представления о структуре аморфных полимеров как об упорядоченных системах, построенных из цепей, собранных в пачки [1]. Эти представления были подтверждены прямыми исследованиями структуры полимеров в стеклообразном [2—4] и высокоэластическом [5, 6] состояниях. Однако до настоящего времени отсутствовали прямые данные о надмолекулярной структуре полимеров в растворах и расплавах. Тем не менее, на основании высказанных соображений [1], а также результатов косвенных методов исследования можно заключить, что упорядоченность, обнаруженная в твердых полимерах, существует также в растворах и расплавах. [c.315]

Научные исследования относятся преимущественно к фотохимии и радиационной химии. Сформулировал (1967) основные закономерности образования и дезактивации триплетных молекул в стеклообразных системах. Открыл (1969) явление переноса энергии из высших триплетных состояний. Установил (1971), что результатом переноса энергии являются химические превращения молекул (цис-транс-изомеризация, диссоциация) Разработал высокоэффективные полимерные фотохромные материалы. Открыл (1978—1979) явление фотохимического инициирования кристаллизации аморфных веществ. Теоретически и экспериментально обосновал (1981) возможность создания высокочувствительных бес-серебряных фотоматериалов на основе явления фотохимического инициирования фазовых превращений. Создал (1978—1980) теоретические основы бессеребряных фотографических процессов, позво- [c.605]

Описанная выше качественная картина протекания релаксационных процессов в полимерах справедлива для аморфных полимеров с малой интенсивностью межмолекулярных взаимодействий элементов их структуры и относительно свободным перемещением этих структурных элементов (звеньев) макромолекул при приложении внешних воздействий. Эти качества присущи аморфным полимерам в высокоэластическом состоянии. Если аморфный полимер находится в стеклообразном состоянии, то протекание релаксационных процессов сильно затрудняется вследствие того, что малоинтенсивное тепловое движение структурных элементов не может вернуть макромолекулы в исходное (до деформирования) состояние. Если полимер полностью или частично закристаллизован или кристаллизуется в процессе деформации, то протекание релаксационных процессов также затрудняется вследствие резкого повышения межмолекулярного взаимодействия в кристаллических областях полимера. Здесь уже энергетическая составляющая в уравнении изменения свободной энергии системы (гл. III) преобладает над энтропийной и кристаллические структуры долго сохраняют свою устойчивость, не разрушаясь вследствие теплового движения элементов структуры, интенсивность которого в кристаллитах рез- [c.93]

В. Гольдшмидту, теоретически весьма вероятно, что в сталях системы железо — углерод содержатся аморфные карбиды в стеклообразном состоянии. [c.226]

Стеклообразное аморфное) состояние вещества формируется при затвердевании переохлажденного расплава. Неравновесный переход системы в состояние стеюта происходит при быстром снижении температуры и называется замерзанием (стеклованием). Стекла классифицируют по типу переменных, испытывающих замерзание. Известны стекла структурные (металлические, ковалентные, поли.мерные), спиновые, дипольные, электрические, протонные, сверхгфоводниковые и др. [c.50]

В результате всех этих исследований было установлено, что быстрое замораживание растворов (со скоростью охлаждения свыще 15 град/с) приводит к образованию стеклообразного аморфного состояния, в котором непосредственное окружение растворенных ионов соответствует их окружению в исходном жидком растворе [411]. Естественно, лищь в этом случае можно надеяться получить правильные заключения о состоянии системы в растворе при изучении мессбауэровских спектров замороженных растворов. При внезапном замораживании раствора равновесия в нем также замораживаются , и поэтому исходное непосредственное окружение растворенных ионов (внутренняя координационная сфера) и молекул в растворе при переходе в твердое состояние сохраняется. На справедливость этого предположения не влияет то обстоятельство, что обмен лигандов может продолжаться, по-видимому, и в твердой фазе, но с другой скоростью. (Разумеется, здесь исключается возможность влияния фазы на лигандный обмен, т. е. того, что отнощение скоростей обмена компонентов сольватных оболочек различно для жидкой и твердой фаз.) [c.136]

В. И. Касаточкина, который рассматривает графитацию как гомогенный процесс. Положения о фазовых состояниях гомогенной системы были развиты В. А. Каргиным и Г. Л. Слонимским [96] по отношению к полимерам. Под фазой они понимают гомогенную систему, находящуюся в термодинамическом равновесии. Гомогенная система, в которой нет поверхностей раздела между ее частями, может быть химически неоднородной. Понятие фаза не отождествляется с понятием агрегатное состояние . Так, твердые стеклообразные тела термодинамически являются жидкими фазами к твердым фазам относятся только кристаллические тела. Гомогенность понимается без учета неоднородностей, обусловленных молекулярным строением тела, и аморфный полимер считается гомогенным телом, а микрокристаллический полимер, в котором имеются неупорядоченные области, — гетерогенным. При этом авторы утверждают, что внутренние напряжения в полимере отражаются на форме кристаллов и ограничивают их рост. Пластинчатые и игольчатые формы вызывают меньше напряжений и потому быстрее растут. Развивающаяся кристаллизация приводит к минимуму внутренних напряжений и к наилучшим условиям для их релаксации, т. е. к уменьшению внутренней энергии. [c.203]

Как отмечалось выше, поведение полимерных молекул, находящихся во всех аморфных состояниях стеклообразном, высокоэластическом, в расплаве и в растворе, — можно описывать, считая, что в равновесном состоянии они имеют конформацию статистического клубка. В стеклообразном состоянии подвижность полимерной цепи отсутствует, во всех остальных состояниях она имзется. Исключение составляют лишь жесткоцепные системы. Таким образо.м, [c.41]

Иная теория деформационно-прочностных свойств ориентированных твердых полимеров была предложена американским ученым Сяо . Модель, которая рассматривается в теории Сяо, состоит из системы произвольно ориентированных линейных элементов (рис. VI. 20), которые представляют собой либо отрезки молекулярных цепей, либо цилиндрические области (домены) с определенным числом параллельных макромолекул внутри каждой области. Это может быть либо аморфный стеклообразный полимер, либо кристаллический полимер, кристаллизация которого задержалась на уровне нематической микрофазы, представленной разрозненными цилиндрическими доменами. Каждый линейный [c.213]

Характер течения полимерных систем зависит как от вида деформации (сдвига, растяжения), так и от скорости потока (квази-статический или динамический режим). В процессе течения полимеров разных молекулярных масс при определенных напряжениях и частотах внешнего воздействия возможен их переход, по данным Виноградова с сотр., из вязкотекучего состояния не только в высокоэластическое, но и в стеклообразное. Наличие у аморфных полимеров структурной упорядоченности флуктуацнонной природы проявляется и в вязкотекучем состоянии, влияя на процессы их переработки. После разрушения надмолекулярной структуры в полимерных системах при действии напряжений в условиях повышенных температур их реологические свойства изменяются (текучесть улучшается). Термообработка полимеров позволяет целенаправленно регулировать характер их надмолекулярной структуры, что важно для установления закономерностей процессов переработки. [c.172]

КВАЗИКРИСТАЛЛ (от лат. quasi - нечто вроде, как будто и кристалл), особый тип упаковки атомов в твердом в-ве, характеризующийся икосаэдрической (т. е. с осями 5-го порядка) симметрией, дальним ориентационным порядком и отсутствием трансляционной симметрии, присущей обычному кристаллическому состоянию. Квазикристаллич. упаковка атомов была открыта в быстро охлажденном металлическом сплаве AI Mn (1984) и затем обнаружена в системах Al-Fe, Ni-Ti и др. Обычные кристаллы обладают трехмерной периодичностью в расположении атомов, исключающей возможность существованил осей симметрии 5-го порядка. В аморфном (стеклообразном) состоянии возможны локальные группировки атомов с икосаэдрич. симметрией, но во всем объеме аморфного тела нет дальнего порядка в расположении атомов-ни трансляционного, ни ориентационного. К. может рассматриваться как промежут. тип упорядоченности атомов между истинно кристаллическим и стеклообразным. [c.361]

В рамках зонной теории аморфные (стеклообразные и жидкие) П. можно рассматривать как немолекулярные системы, в к-рых из-за многообразия положений и взаимных ориентаций атомов и атомных групп положения дна (по энергии) зоны проводимости и потолка валентной зоны испытывают флуктуации порядка ширины запрещенной зоны. В силу этого среднестатистич. энергетич. (потенциальный) рельеф краев зон имеет сложную форму, электроны в зоне проводимости и дырки в валентной зоне локализуются в потенц. ямах ( каплях ), разделенных разновысокими потенц. барьерами. Проводимость в таких системах обусловлена спонтанным перебросом носителей тока через барьер или квантовым туннелированием. К таким П. относятся халькогенидные стекла, сохраняющие полупроводниковые св-ва в жидком состоянии. [c.57]

В большинстве случаев трехмерный аморфный полимер можно рассматривать как застеклованную жидкость, т. е. структура полимера соответствует в значительной мере структуре расплава перед гелеобразованием, так как после перехода полимера р стеклообразное состояние выделение частиц новой фазы невозможно. Вероятно, разделение фаз может наблюдаться в некоторой степени и в течение определенного времени после гелеобра-зования, пока температура стеклования отверждающейся системы выше температуры отверждения и полимер имеет студнеобразную консистенцию с малым модулем упругости. Процесс образования новых фаз в таких системах подобен ликвидации в силикатных стеклах [85]. Разделение фаз может быть обнаружено не только микроскопически, но и другими методами, например по появлению новых максимумов на кривых температурной зависимости механических потерь (рис. 3.4). [c.61]

Каргин, Слонимский и Китайгородский полагали, что пачки существуют не только в стеклообразном и высокоэластическом, но и в вязкотекучем состоянии. Считалось, что пачки в известной степени аналогичны областям ближнего порядка в жидкостях и имеют флуктуацион-ный характер. Прн этом подчеркивалось, что длительность жизни пачки полимерных цепей очень велика, а в стеклообразном состоянии пачка остается практически неизменной. Выдвинув пачечную модель структуры аморфного полимера, Каргин, Слонимский и Китайгородский пересмотрели представления о морфологии цепей в кристаллических полимерах. В 1957 г. они утверждали [26] Широко распространенная в настоящее время картина строения кристаллического полимера в виде системы небольших упорядоченных областей, объединенных общими цепями, проходящими последовательно через области упорядоченно уложенных и спутанных участков цепей, не может быть справедливой в той форме, как она обычно излагается. Это вытекает хотя бы из чисто геометрических соображений имея в виду достаточно хорощо известные размеры областей порядка и расстояния между ними, невозможно построить модель полимера, в которой цепи выходили бы из области порядка, перепутывались и затем опять образовывали области порядка. Несомненно, что одна и та же цепь проходит через несколько областей порядка и беспорядка. Однако при этом цепь не выходит за пределы пачки и по всей своей длине в основном сохраняет своих соседей . [c.64]

Тогда на диаграмме (рис. 10) можно отметить область 1 существования термодинамически устойчивых, истинных растворов полимера в растворителе (жидких — 1а), высокоэластичных Ь), стеклообразных (7с) область 2 метастабильных гомогенных растворов (жидких — 2а), высокоэластичных (2Ь), стеклообразных (2с). Область 3 также областью метастабильных растворов За — жидких ЗЬ коэластичных Зс — стеклообразных), но если в области 2 система разделяется на аморфные фазы — разбавленный и концентрированный растворы полимера, то в области <5 она должна разделяться на кристаллический растворитель и стеклообразный полимер. Наконец, в метастабильной области 4 растворы могут либо сразу переходить в стабильную систему кристаллический растворитель + стеклообразный полимер, как в области 3, либо вначале разделяться на аморфные растворы полимера (разбавленный и концентрированный), как в области 2. [c.29]

В работе ставилось несколько задач, главной из которых являлось определение границ применимости этого метода к полимерам, существующим в различных фазовых и ф изических состояниях. Следующей задачей являлась разработка непрерывного метода контроля сублимационной сушки для определения, в частности, времени, затрачиваемого на завершение процесса. Поиски критерия эффективности процесса составляли сущность третьей задачи. Следует отметить, что этот метод применим не ко всем аморфным полимерам, а только к полимерам, находящимся в стеклообразном состоянии в интервале температур выше температуры получения и возможного использования. Известно, что более жесткие полимерные молекулы вследствие ограниченности свободы вращения (стерические затруднения, величина боковых групп, наличие полярных групп) имеют более высокие температуры стеклования. Поэтому, чем более высокую температуру стеклования имеет полимер, тем скорее он способен к образованию высокой удельной поверхности (при условии растворимости его в подходящем растворителе). Этим условиям удовлетворяет достаточно большая группа стеклообразных полимеров, в том числе значительное количество производных целлюлозы, полиметилметакрилат, полистирол и т. д. Что касается кристаллических полимеров, то для получения аэрогелей могут быть использованы дисперсные пастообразные системы, образованные микрокристалликами полимера [c.612]

Система агО—ЗЮг—Н2О. Эта хорошо изученная система отличается наибольшим разнообразием существующих кристаллических, аморфных и стеклообразных форм. Ее представители составляют основной объем производимых силикатов, а технология их производства насчитывает более полутора столетий. В основе многообразных кристаллических форм лежит ортокремневая [c.21]

Для рассматриваемой системы весьма характерны стеклообразные и аморфные образования. При высоком давлении пара безводные расплавы силикатов натрия хорошо поглощают воду без нарушения гомогенности системы. Содержание воды в расплаве может достигать 10 масс. % и выше в зависимости от дав- 1ейия паров. Присутствие воды в расплаве резко уменьшает его [c.29]

По-видимому, именно существенной неоднородностью системы можно объяснить данные, полученные Фольмертом и Штутцем [56]. Аналогичные результаты были получены при радиационном сшивании полистирола [42]. Известно, что концентрированные полимерные системы обладают более или менее развитой надмолекулярной структурой. Результаты многочисленных экспериментальных работ, выполненных различными методами и на различных полимерах, показывают, что как в стеклообразном, так и в высокоэластическом состоянии в аморфных полимерах имеются неоднородности плотности сегментов различной организации и в разном количестве [57—76]. Аналогичные неоднородности наблюдаются и в растворах умеренной концентрации [77]. Если распределение сшивающего агента зависит от концентрации сегментов, т. е. неравномерно в неоднородной системе, то это должно приводить к образованию существенно неоднородной топологической [c.113]

В 1957 г. были выдвинуты новые представления о строении аморфных полимерных тел, согласно которым аморфные полимеры рассматривали как упорядоченные системы, состоящие из молекулярных цепей, собранных в начки [1]. Эта концепция получила экспериментальное подтверждение при исследовании полимеров как в стеклообразном [2—4], так и высокоэлас-тЕческом [5, 6]состояниях. В связи с обнаруженной упорядоченностью в аморфных полимерах возникает совершенно естественный вопрос о природе и условиях возникновения этих структур. Но-видимому, нужно предположить, что-они могут образовываться в условиях, когда реализуется молекулярная подвижность, т. е. в растворах и расплавах. Действительно, уже сравнительно давно на основании изучения ряда свойств растворов полимеров с помощью косвенных методов были высказаны многочисленные предположения о структуре растворов полимеров и о возможности протекания в них агрегационпых процессов. Однако до сих нор в литературе отсутствуют данные прямых экспериментальных исследований структуры высокомолекулярных соединений в растворах и расплавах. Это обстоятельство связано с весьма ограниченным числом удобных и надежных методов исследования подобных объектов. Поэтому задача настоящего исследования заключалась в разработке новых методов для непосредственного изучения структуры полимеров в растворах и изучение их с помощью характера структурообразования макромолекул в растворах. [c.185]

Степень Н. аморфных полимеров в существенной степени завпсит от предыстории образца. В пленках и волокнах, полученных испарением раст юрителя из однофазных р-ров полимера, могут сохраниться впут-ренние напряжения, возникшие и момент иерехода в стеклообразное состояние. При этом промежуточные значения стеиени Н. могут оказаться болс е высокими, чем равновесная величниа со (см., напр., рис. 1, кривую 2). Более значите.чт.ным оказывается в.шяние па Н. иредысторпи образца иолимера в тех случаях, когда при его иолучении система застудневала. В студне, [c.160]

Интересные результаты были получены также при изучении условий, при которых радикалы в матрице твердого вещества приобретают достаточную подвижность и принимают участие в химической реакции. Я. С. Лебедев и сотр. [172] исследовали этот вопрос, наблюдая изменения спектров ЭПР радикалов, полученных в различных твердых веществах бомбардировкой электронами при низких температурах. Они нашли, что способность таких радикалов рекомбинировать сильно зависит от того, заключены ли они в кристаллах или в аморфных стеклах. В кристаллическом состоянии радикалы исчезали при абсолютной температуре, соответствующей приблизительно 90% значения температуры плавления. В стеклообразном состоянии аналогичную реакционную способность наблюдали при температуре, составляющей приблизительно 60% от температуры плавления, т.е. в интервале, соответствующем, по-видимому, температурам стеклования веществ. Подобные указания на различное поведение радикалов в кристаллах и в стеклах приведены в работе Корицкого и соавторов [168], обнаруживших резкое увеличение выхода радикалов, полученных облучением стеклообразного толуола, при добавлении незначительного количества СС и изменение характера спектра ЭПР при добавлении малых количеств сероуглерода и перекиси бензоила. Эти эффекты весьма незначительны в случае кристаллического толуола. Сообщалось также [146], что облучение стеклообразных и кристаллических алкилгалогенидов приводит к существенной разнице в распределении продуктов реакции. Интересные данные получены в случае облучения эквимолярной смеси этилена и бромистого водорода при температуре жидкого азота [122, 176]. При кратковременном облучении выход бромистого этила таков, как и при облучении жидкой смеси реагентов, когда длина кинетической цепи составляет 10 . При более продолжительном облучении эта реакция в твердом состоянии, по-видимому, достигает насыщения. Изучение спектров ЭПР обнаружило появление этильных радикалов при облучении чистого твердого этилена и полное отсутствие этих радикалов при облучении смеси этилена и бромистого водорода. Это доказывает, что химическая реакция между этими веществами протекает с высоким выходом даже при весьма низкой температуре (77° К). К сожалению, авторы не охарактеризовали степень кристалличности этой системы. [c.275]

Этот модельный опыт Уэйла также вносит ясность и в процесс обратного отрицательного каталитического действия или стабилизации неустойчивых модификаций в присутствии аморфных, главным образом стеклообразных, фаз, окружающих кристаллы. При нагревании смеси иодистой ртути с канифолью происходит плавление и незначительное растворение соли в канифоли. Неустойчивая 1Модификация стабилизируется с помощью постепенного перехо,да от кристаллической структуры к хаотическому расположению молекул иодистой ртути, растворенных в аморфной связке. Эта система представляет превосходную модель керамических веществ, в которых вследствие присутствия некоторого количества стеклообразной фазы сохраняется неустойчивая модификация, апример иротоэнстатит [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология