Ментон рацемизация

Хроматографическое разделение тройной смеси оптически активных ментена — ментона — ментола проведено с поляриметрическим анализом фракций. Поляриметрия в сочетании с хроматографией все шире применяется для анализа многих органических соединений. Вазон этим способом анализировал смесь ментола и неоментола. Показана возможность анализа смеси изомерных терпенов и ментолов методом газо-жидкостной хроматографии. Однако при таком методе анализа нужно считаться с возможной рацемизацией разделяемого соединения, поэтому для получения оптически чистых компонентов в препаративных количествах в некоторых случаях целесообразно применение адсорбционной хроматографии. [c.65]

Для объяснения процессов рацемизации был выдвинут ряд гипотез. Одной из распространенных является выдвинутая Бекманом в прошлом веке гипотеза об енолизационном механизме рацемизации. В основе ее лежат экспериментальные данные, показавшие, что рацемизация происходит особенно легко, если рядом с хиральным центром стоит карбонильная группа. Например, при енолизации ментона исчезает один из двух имеющихся в этом веществе асимметрических центров, а при обратном превращении енола в кетонную форму может образоваться не только исходная конфигурация, но и антиподная ей по нижнему центру [c.114]

Не говоря о более сложных случаях, здесь можно предполагать частичную рацемизацию ментона, которая может оказать при некоторых условиях значительное влияние на вращательную способность полученных препаратов. Если бы подобная рацемизация имела место, то оба метода привели бы к различным значениям процентного содержания л -ментона. [c.403]

Рацемизация наблюдается только у тех соединений, которые содержат нри асимметрическом атоме углерода атом водорода и одну или несколько активирующих групп (групп с —/- и — -эффектами) описанного выше типа, как, например, группы СО, OOR, СООН, SOgH и т.д. Так, камфарная кислота рацемизуется при нагревании с едким натром то.лько у одного из своих асимметрических атомов, а именно у того, который обладает атомом водорода. Аналогично ментон рацемизуется только у асимметрического атома, смежного с группой СО это следует из того, что кетокислота, полученная окислением ментопа после продолжительной обработки последнего едким натром, сохраняет асимметрию асимметрического атома, удаленного от группы СО [c.132]

Изменить величину КИЭ можно, не только изменяя природу основания, но и изменяя основность среды, например, путем добавления ДМСО к протонным растворителям. На эту возможность впервые было указано Сондерсом [180] и Джонсом [177], а экспериментальные доказательства получены Коккериллом [181] для реакции элиминирования олефинов, Беллом [182] для инверсии ментона в щелочных средах и Бергманом [19] нри исследовании рацемизации 2-фенилпропионитрила. [c.151]

Для объяснения процессов рацемизации предложен ряд гипотез. Одной из распространенных является выдвинутая Е. Бекманом в прошлом веке гипотеза об енолизационном механизме рацемизации. При енолизации ментона (102) исчезает находящийся по соседству с карбонильной группой асимметрический центр, а при обратном превращении енола в кетонную форму может образоваться не только исходная конфигурация, но и антиподная ей [изоментон (103)] (схема 24). Второй, удаленный от карбонильной группы асимметрический центр при этом не затрагивается. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология