Адиподинитрил полимеризация

Полимеризация адиподинитрила была также осуществлена при нагревании до 150 °С в запаянных ампулах под действием катализаторов, в качестве которых использовали щелочные металлы (0,5— 1,0%) и их гидроокиси или метилаты (3%). В этих условиях образуется до 50—70% полимера. Это порошок белого цвета с желтым оттенком, не растворимый в большинстве органических растворителей и щелочах, но растворимый в кислотах на воздухе окисляется при нагревании выше 180—200 °С чернеет. Повышение температуры от 100 до 200 °С практически не влияет на состав полимера. [c.51]

Полимер адиподинитрила с мол. весом 11 ООО получен при обработке мономера перекисью тре/п-бутила при 200 °С, выход 50%, т. разм.. 100—110°С. Предполагается, что полимеризация в этом случае протекает по схеме полирекомбинации [c.52]

В результате полимеризации адиподинитрила под действием метилата натрия образуется твердый черный продукт, содержащий триазиновые циклы. Сообщается об образовании полимеров при нагревании адиподинитрила и его гомологов с эфирами адипиновой кислоты . [c.52]

Гексаметилендиамин является полупродуктом в производстве синтетических волокон, получение которых основано на конденсации диамина с двухосновной кислотой с последующей полимеризацией получаемой соли (найлон-66, найлон-10) [1]. Основным промышленным методом получения гексаметилендиамина (ГМДА) является каталитическое гидрирование адиподинитрила (АДН) [2—4]. Согласно литературным данным, наиболее селективны в этом процессе кобальтовые катализаторы [2, 3, 5]. [c.43]

Для А. наиб, характерны р-ции по связи С—С, в т.ч. полимеризация с образованием полиакрилонитрила и сополимеризация с бутадиеном, стиролом, винилхлоридом и др. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации А. при хранении ингибируют NH3, гидрохиноном или др. В присут. оснований А. легко присоединяет по связи С=С в-ва, имеющие подвижный атом Н (цианэтилирование). Восстанавливается Н над никелем Ренея до пропионитри-ла, в избытке Hj -до пропиламина, при электрохим. гидро-димеризации превращ. в адиподинитрил. Хлорируется до [c.71]

С/10 мм рт. ст. гигр., легко поглощает из воздуха СОг хорощо раств. в воде, сп., эф., бензоле КПВ 0,93— 4,05%, .СП 73°С. Получ. каталитич. гидрированием адиподинитрила под давл. в присут. избытка КНз. Примен. в произ-ве полиамидов, полиуретанов ингибитор коррозии сплавов А1 кат. полимеризации лактамов. Сильно раздражает кожу и слизистые оболочки дыхат. путей и глаз (ПДК 1 мг/м ). [c.122]

Установлено, что первой стадией полимеризации является образование продуктов циклизации — 1-циано-2-иминоциклопентана и его димера. Полимер образуется путем последовательного присоединения молекул продукта циклизации адиподинитрила и димера этого продукта по анионному механизму. Первоначально образовавшийся полимер в условиях реакции претерпевает дальнейшие превращения в результате внутримолекулярного взаимодействия функциональных групп, и в итоге образуется полимер, представляющий собой систему конденсированных азотсодержащих шестичленных гетероциклов [c.51]

Как уже отмечалось, при димеризации акрилонитрила в присутствии солей рутения - или хлорида одновалентной меди под давлением, в атмосфере водорода выход адиподинитрила небольшой (3—5%), но он существенно возрастает при изменении условий реакции. Например, рекомендуется проводить димеризацию акрилонитрила в жидкой фазе при 200 °С и давлении водорода 60— 85 кгс/см при перемешивании в присутствии ингибиторов полимеризации, карбонилов железа или кобальта и щелочных агентов . В качестве гидрирующего агента используется молекулярный водо-род2з, 25 водород, выделяющийся при взаимодействии активных металлов, например магния, с разбавленной азотной кислотой . Ингибитором полимеризации обычно является гидрохинон. Выход адиподинитрила существенно зависит от природы щелочного агента (табл. 18), в качестве которого используют едкий натр или органические основания. [c.75]

В качестве четвертичных солей аммония используются различные соединения. Например, предлагается использовать хлористый тетраэтиламмоний, бромистый триметилцетиламмоний, иодистый Ы,К -гексаметилендиаммоний и др. С этими солями в качестве растворителей можно употреблять ацетонитрил, диметилсульфоксид и др. С увеличением концентрации акрилонитрила выход адиподинитрила повышается (см. рис. 20), однако при содержании акрилонитрила более 20 мол.% образуется значительное количество олигомеров и полимеров акрилонитрила. При снижении температуры реакции до 10—15 °С выход продуктов полимеризации уменьшается при одновременном снижении выхода адиподинитрила. При использовании четвертичных солей аммония необходимо контролировать содержание воды в реакционной массе. Как видно из рис. 21, наибольший выход адиподинитрила наблюдается при содержании в реакционной смеси 10 мол.% НгО. При меньшей концентрации воды получается значительное количество олигомеров акрилонитрила, при большей образуется пропионитрил. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология