Гетероциклы азотсодержащие шестичленные

П. Азотсодержащие шестичленные гетероциклы. . 137 [c.125]

II. АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ШЕСТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ [c.137]

Корреляция между энергиями локализации и ориентацией при замещении в целом удовлетворительна. Энергии локализации объясняют основные данные по ориентации в азотсодержащих шестичленных гетероциклах, а также во многих пятичленных гетероциклах к последним относятся нейтральные молекулы пиррола, индола, фурана, имидазола и пиразола. Основные расхождения с опытом в зависимости от определяющих их особенностей строения можно разделить на две группы. Расхождения одного рода [c.166]

Однако различия растворимостей индивидуальных производных с такими группами много меньше, чем различия растворимостей в сериях азотсодержащих шестичленных гетероциклов. Рассматривая хорошо исследованные конденсированные системы пу [c.198]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ОКСИПРОИЗВОДНЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ШЕСТИЧЛЕННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ С АЦЕТИЛЕНОМ ПОД ДАВЛЕНИЕМ [c.90]

Другими возможными типами являются азотсодержащие шестичленные гетероциклы. Для перехода к пиридину необходимо лишь формально заменить одну СН-группу бензола на атом азота. Пиридин можно изобразить в виде структур Кекуле, хотя ближе к действительности формула с нелокализованными связями [c.77]

Из азотсодержащих шестичленных гетероциклов с двумя атомами азота наибольшее значение имеют гетероциклы, в которых гетероатомы разделены одной группой СН и двумя группами СН первый из них называется пиримидином, а второй пиразином [c.390]

Расщепление аминоксидов, приводящее к алкену и гидро-ксиламину, называют реакцией Коупа (не следует путать с перегруппировкой Коупа, см. реакцию 18-36). Этот процесс также можно рассматривать как альтернативу реакциям 17-6 и 17-7 [192]. Обычно в реакцию вводят смесь амина и окисляющего агента (см. реакцию 19-29) и аминоксид не выделяют. Реакция идет в мягких условиях, поэтому побочные реакции незначительны, а образующиеся олефины обычно не перегруппировываются, так что реакция служит удобным методом получения многих олефинов. Однако этим методом не удается провести раскрытие шестичленных азотсодержащих гетероциклов, хотя пятичленные циклы и циклы от 7- до 10-членных подвергаются раскрытию [193]. Скорость реакции повышается с увеличением размера а- и (3-заместителей [194]. Реакцию можно провести при комнатной температуре в сухом ДМСО или ТГФ [195]. Элиминирование представляет собой стереоселективный син-про-цесс [196] и осуществляется по механизму Е через пятичленное переходное состояние [c.53]

Из шестичленных гетероциклов с двумя гетероатомами следует отметить азотсодержащие изомерные соединения пиримидин и пиразин, различающиеся взаимным расположением атомов азота в [c.432]

Синтез гетероциклических соединении. Нитрилы, содержащие карбонильные группы, восстанавливаются до аминокетонов и аминоспиртов в кислой среде в присутствии катализаторов, приготовленных из платиновых металлов и их соединений. Поскольку уже в нейтральной среде наблюдается взаимодействие карбонильных и аминогрупп то при наличии благоприятных стерических факторов (особенно в щелочной среде) гидрирование кетонитрилов приводит к образованию пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклов [c.355]

Соединения с интенсивным желто-зеленым или желтым свечением, в молекулы которых входит шестичленный азотсодержащий гетероцикл, найдены также в ряду производных акридина. К ним относится, например, люминофор XII, синтез которого также описан в этой главе. [c.48]

Шестичленные азотсодержащие гетероциклы образуются аналогичным образом. Так, моноамиды 1,5-дикислот при дегидратации дают имиды, а б-аминокислоты превращаются в лактамы [c.89]

Шестичленные азотсодержащие ароматические гетероциклы. Одной из характерных особенностей характеристического УФ-пог лощения шестичленных азотсодержащих ароматических гетероциклов является их большое сходство с соответствующими ароматическими аналогами. Замена группы ==СН— в ароматическом соединении на атом азота (=N—) незначительно влияет на положение основных полос поглощения и приводит, как правило, к увеличению интенсивности поглощения. Следует отметить, что эта особенность [c.29]

Пиридин. Одним из наиболее важных гетероциклических соединений является пиридин — шестичленный азотсодержащий гетероцикл состава СеНдЫ, строение которого выражается формулой [c.466]

Гетероциклические основания нуклеиновых кислот представляют собой либо производные шестичленного азотсодержащего гетероцикла пиримидина (см.) — они называются пиримидиновыми основаниями, либо производные конденсированного двухъядерного азотсодержащего гетероцикла пурина (см.)—они называются пуриновыми основаниями. [c.474]

Интересно протекает катализируемая основания ми полимеризация адипонитрила . Этот динитрил полимеризуется под действием каталитических количеств щелочных металлов их гидроокисей и алкоголятов при нагревании до 110—200 °С. Полимеризации предшествует циклизация адипонитрила с образованием 1-циано-2-аминоциклопентена и его димера (см. гл. 12). Полимер образуется путем последовательного присоединения молекул продукта циклизации адипонитрила и димера этого продукта по анионному ме-. ханизму. Одновременно с полимеризацией протекает внутримолекулярное взаимодействие групп —с группами —МН— и ЫНг. Обрыв цепи при полимеризации, вероятно, осуществляется под действием воды или аммиака. Появление аммиака в реакционной смеси объясняется побочными реакциями конденсации, сопровождающими циклизацию адипонитрила и последующую полимеризацию. Предполагают, что продукт полимеризации адипонитрила состоит из конденсированных азотсодержащих шестичленных гетероциклов. Образование этого полимера изображается следующей схемой [c.385]

В природных соединениях были найдены гетероциклы, содержащие в щестичленном кольце два атома азота. Для наименования всех азотсодержащих шестичленных гетероциклов характерно окончание ин. Возможно существование 3 изомерных шестичленных гетероциклов с двумя атомами азота в кольце. Это — пири-дазин (а), пиримидин (б) и пиразин (в) [c.215]

Установлено, что первой стадией полимеризации является образование продуктов циклизации — 1-циано-2-иминоциклопентана и его димера. Полимер образуется путем последовательного присоединения молекул продукта циклизации адиподинитрила и димера этого продукта по анионному механизму. Первоначально образовавшийся полимер в условиях реакции претерпевает дальнейшие превращения в результате внутримолекулярного взаимодействия функциональных групп, и в итоге образуется полимер, представляющий собой систему конденсированных азотсодержащих шестичленных гетероциклов [c.51]

При изучении кинетики деструктивной гидрогенизации некоторых азотсодержащих гетероциклов и их гидропроизводных (372 С, 17 кгс/см ) показано , что превращения шестичленных гетероциклов описываются уравнениями первого, а пятичленных — второго порядка. [c.209]

Тиазол 3H3NS. Жидкость, темп. кип. 117° С. Легко растворяется в воде. Исключительно стойкое соединение. Почти не изменяется даже при нагревании с азотной кислотой. Не подвергается действию восстановителей. Очень слабое основание. По свойствам тиазол во многом напоминает шестичленный азотсодержащий гетероцикл пиридин (стр. 430). [c.426]

Шестичленные азотсодержащие ароматические гетероциклы. Одной из характерных особенпостей характеристического УФ-поглощепия шестичленных азотсодержащих ароматических гетероциклов является их большое сходство с соответствующими ароматическими аналогами. Замена 1 руипы - СН— в ароматическом соединении на атом азота ( - —) незначительно влияет на положение основных полос поглощепия и приводит, как правило, к увеличению интенсивности поглощения. Следует отметить, что эта особенность присуща не только пиридину, но и хииоли-иу, акридину, феназипу и другим гетероциклам (табл. 73). [c.124]

Наряду с п я - переходами, наиболее типичными дая ароматических молекул, в шестичленных азотсодержащих гетероциклах (азинах) появляются более даинноволновые полосы.поглощения и-> я-переходов, отвечающие переносу одного из электронов несвязывающей орбитали атома азота на разрыхляющую орбиталь. В пиридине полоса к, = 270 нм является по природе и -> я - полосой и полностью исчезает в кислой среде. [c.282]

Химия производных азета (четырехчленного азотсодержащего гетероцикла) до недавнего времени и особенно до 1940 г. привлекала сравнительно небольшое внимание исследователей. Это обстоятельство особенно заметно на фоне многочисленных работ в области пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклов, в частности пиррола, пиридина и их производных. [c.64]

Число примеров использования реагентов и катализаторов на основе переходных металлов в синтезе кислородсодержащих гетероциклов меньше, чем в случае азотсодержащих гетероциклов. Основной областью исследований был синтез пяти- и шестичленных лактонов путем различных реакций карбонилиро- [c.158]

Примеров, при обработке кислотой из образующихся первичных аддуктов можно легко удалить азотсодержащий остаток енамина. Это свойство первичных аддуктов значительно расширяет сферу применения конденсаций енаминов для синтеза гетероциклических соединений. При конденсации с некоторыми карбонильными соединениями можно получить шестичленные гетероциклы. Примером такой конденсации может служить взаимодействие енаминов с ди-кетеном (XV) с образованием хромонов с избытком кетена в этой реакции получаются а-пироны [c.306]

Первые работы в этом направлении, появившиеся во второй половине XX века, носили фрагментарный характер и были посвящены борилированию 1,3-дитиа-2-силациклопентанов , бис( 1,3-дифенилимидазолидинилидена-2) , замешенных 1,3-диоксанов и шестичленных кремний-азотсодержащих гетероциклов. Однако в последнее десятилетие удалось обнаружить новые интерес- [c.132]

Циклизации с участием тригонального центра относятся главным образом к э/езо-процессам. Однако существует важная группа эндо-процессов, приводящих к образованию пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклов. Они основаны на генерировании и взаимодействии с внутренним нуклеофилом иминиевых солей. Простые иминиевые соли эффективно реагируют только с сильными нуклеофилами. Один из примеров реакций такого типа — синтез изохинолинов по Пикте — Шпенглеру (рис. 4.11, в), в котором роль нуклеофила выполняет элект ноизбыточное бензольное кольцо. М-Ацилиминиевые соли — более сильные электрофилы, их можно получить несколькими различными способами (обзоры см. [33, 34]). Пример их получения и использования приведён на рис. 4.11,6. Взаимодействие М-ацилиминиевого катиона, полученного при вое- [c.93]

Как было показано в гл. 2, группа СН бензольного кольца может быть формально заменена на атом азота или другой элемент V группы без существенного изменения характера т-орбиталей. Таким образом, шестичленные ароматические гетероциклические молекулы, обсуждаемые в этой главе, могут рассматриваться как аналоги бензола. Из гетероциклов такого типа наиболее хорошо известен пиридин, в то время как шестичленные гетероциклы с другими элементами V группы все еще составляют лишь предмет лабораторных исследований. Поэтому в основном эта глава посвящена химии пиридина и двух бензопиридинов (хинолина и изохино-лина). Кратко рассмотрены также другие азотсодержащие ароматические гетероциклы, в состав которых в качестве структурного фрагмента входит пиридиновое кольцо (хинолизины и индоли-зины —соединения с мостиковым атомом азота). [c.152]

В обзоре Кадогана [45] рассмотрена область применения реакций восстановительной циклизации ароматических нитросоединений под действием триалкилфосфитов, в особенности триэтилфосфита. Этим методом можно получать следующие классы соединений а) пятичленные азотсодержащие циклические системы — карбазо-лы, карболипы, индолы, индазолы, триазолы, имидазолы, фуразаны и их бензологи б) шестичленные азотсодержащие гетероциклы — хинолины, феназины, фенотиазины и в) семичленные циклические соединения, образующиеся путем внутримолекулярной перегруппировки реакционноспособных промежуточных продуктов. Примеры получения этих гетероциклических соединений приведены в табл. 10.3.1. [c.690]

Из работ но химии азотсодержащих гетероциклов с одним атомом азота большое число исследований посвящено изучению шестичленных циклов. Одной из первых н наиболее интересных в этом нанравлении является работа Н. И. Путохнна, использовавшего в 1927 г. реакцию расширения цикла Демьянова для пиррольных циклов. На основе нроиз-ззодных пиррола, содержащих в боковой цени аминогруппу, нри действии азотистой кислоты получены пиридин и его производные. [c.100]

Морфин представляет собой производное гексагидрофенан-трена с фенольной гидроксильной группой (у Сз), вторичной спиртовой группой (у Сб), с кислородным мостиком между положением 4 и 5, образующим пятичленный фурановый цикл, а также азотсодержащей цепью —СНг—СНгМ—СНз, соединяющей положение 9 и 13, с образованием шестичленного гетероцикла. [c.580]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология