Оксихлорирование алкенов

Получение. Прямое хлорирование в жидкой или газовой фазе соответствующих алканов, гидрохлорирование алкенов и алкинов, оксихлорирование алкенов. [c.306]

В зависимости от исходного углеводородного сырья процессы оксихлорирования реализуются при различных температурах. При 200—300 °С, как правило, проводят процесс аддитивного оксихлорирования алкенов, например, этилена и пропена с получением насыщенных хлоруглеводородов [c.67]

Наиболее изучена кинетика и механизм оксихлорирования этилена и пропена. Современные представления о процессе с участием этилена даны в работе [93]. Для других алкенов имеются лишь данные по сравнительной реакционной способности соединений при проведении процесса на катализаторе, содержащем СиСЬ на пемзе. Ряд активности выглядит следующим образом бутадиен-1,3 > бутен-1 > бутен-2 > пропен > [c.79]

Хлорид меди — доминирующий катализатор в процессах аддитивного оксихлорирования алкенов [72, 73, 93]. Предпринята попытка связать каталитическую активность ряда хлоридов металлов переменной валентности (M I) с теплотой образования связи М—С1 согласно изложенного выше механизма [92]. На рис. 11 представлены экспериментальные и вычисленные данные для скорости стадий хлорирования п окисления, из которых видно преимущество использования хлорида меди в процессе окснхлорированпя этилена. [c.78]

Более полно кинетика процесса оксихлорирования этилена освещена в работе [94], в которой развиваются взгляды на участие в процессе меди, координационно связанной с КС1 и НС1, аналогично процессам Дикона и оксихлорированию парафинов. Отличие аддитивного процесса оксихлорирования алкенов от высокотемпературного процесса оксихлорирования алканов объясняется, по-видимому, разной природой лимитирующих стадий этих реакций. Исследование проведено на двух образцах катализатора, содержащих хлориды меди и калия (6 % Си) на алюмосиликате й силикагеле, в интервале температур от 250 до 430 °С. Установлена зависимость скорости процесса от рсгН,, выход в определенных условиях на нулевой кинетический порядок по кислороду при (ро, (po2)min, а также зависимость (pj.)iTiin от парциального давления этена. На основании этих данных предполагается, что взаимодействие катализатора с этиленом протекает медленнее и предшествует стадии, в которой участвует кислород. Отсутствие зависимости скорости от рнс1 позволяет предположить, что стадия с участием НС1 протекает быстро. [c.79]

В качестве сырья используют как насыщенные, так и ненасыщенные углеводороды С2 или их хлорпроизводные. При переработке алкенов имеются два варианта ведения процесса низкотемпературное (100—300 °С) оксихлорирование алкенов (хлоралкенов) с дегидрохлорированием насыщенных полихлоридов до три- и тетрахлорэтенов на отдельной стадии и высокотем- [c.148]

Окислительное хлорирование алкенов, в частности этилена и пропена, с образованием насыщенных полихлоридов протекает на катализаторах с СиСЬ при значительно более низких (200—300 °С) температурах, чем процессы Дикона или оксихлорирование метана, этана и их производных [72], и не включает стадию окисления НС1, как предполагалось в ранних работах по оксихлорированию [75]. Отсутствие стадии окисления НС1 подтверждается [72] отсутствием хлора в реакционной массе, а также тем, что хлорид хрома, имеющий максимальную активность в процессе Дикона, практически не ведет процесс оксихлорирования при 250—300 °С. В дальнейшем был нредло-"сен механизм образования 1,2-дихлорэтана при взаимодействии этилена с СиСЬ, в результате которого образуется восстановленная форма меди [c.78]

Кинетика оксихлорирования пропена до 1,2-дихлорпропана изучена на катализаторе СиСЬ—КС1 7 = AI2O3 при 180— 230°С [95]. Кинетические закономерности реакции аналогичны установленным для этена [94]. Близкими для этих процессов оказались и величины наблюдаемых энергий активации (Янабл). В условиях, когда реализуется первый кинетический порядок по алкену (л=1) и нулевые порядки по кислороду (т = 0) и хлориду водорода (/ = 0), образование дихлоралканов идет с энергией активации, близкой к 92 кДж/моль. Когда скорость превращения алкена начинает зависеть от ро (т>0), величина набл снижается и при т=1, п = О и 1 = 0 принимает значение, близкое к 29 кДж/моль. В работе предложен механизм, аналогичный изложенному для этена, и кинетическое уравнение, удовлетворительно описывающее скорость оксихлорирования. Для условий когда рна 2 кПа, уравнение скорости имеет следующий вид [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология