Вагнера кинетические модели

Анализ кинетических уравнений с учетом гранулометрического распределения частиц был выполнен различными авторами на основе моделей Яндера и Гинстлинга [14], Картера—Валенси [35] и Дюнвальда—Вагнера [36]. Например, с учетом полидисперсности порошков удалось уравнением Картера—Валенси описать кинетику образования из бинарных оксидов титаната и цирконата свинца во всем интервале степеней превращения [И, 35]. [c.184]

В основу всех рассмотренных выше кинетических моделей твердофазных реакций положено предположение о том, что скорость роста продукта обратно пропорциональна толщине образующегося слоя. Последнее же, как показал Вагнер [23], имеет место, если выполняются предположения о существовании локальных термодинамических равновесий как в продукте реакции, так и на границах реакционной зоны. Такая ситуация, строго говоря, реализуется для реакций в смесях монокристаллических порошков или поликристаллических образцов, у которых концентрация неравновесных дефектов, обусловленная химической, термической и механической предысторией, пренебрежимо мала. В этом случае в исходных компонентах и продуктах реакции реализуется относительно стабильная (хотя возможно и отличная от равновесной) концентрация дефектов, постоянство которой определяет и неизменность коэффициентов диффузии реагентов через слой образующегося продукта. [c.181]

При дальнейшем анализе механохимических явлений будет рассматриваться преимущественно влияние механических воздействий на электрохимические реакции, поскольку тем самым решаются и другие задачи с одной стороны, обсуждаемые кинетические уравнения электрохимических реакций преобразуются для описания химических реакций (т. е. протекающих без переноса заряда) путем простой замены величины электрохимического сродства величиной химического сродства, а с другой стороны, например, химическая коррозия при высокотемпературном окислении металлов по теории Вагнера рассматривается как электрохимическая реакция на модели гальванического элемента. [c.12]

Модель анти-Яндера предполагает протекание твердофазовой реакции за счет односторонней диффузии частиц покрываемого компонента через слой продукта наружу к поверхности второго компонента, где и происходит рост слоя продукта реакции. И наконец, модель Вагнера предусматривает двустороннюю диффузию частиц исходных компонентов через слой продукта навстречу друг другу. Различные уравнения, выведенные в соответствии с этими моделями, подробно рассмотрены в работах последнего времени. Кинетические параметры, получаемые по таким уравнениям, имеют формальный характер и мало способствуют установлению механизма исследуемых процессов. [c.134]

Другой псевдотермостатический метод был разработан Вагнером, который рассматривал термоэлектричество, используя количества переноса. Этот метод давал непосредственную связь явлений, рассмотренных в предыдущей главе, но не таким прямым путем, как метод Томсона. Позднее Бор и Элинг в своих кинетических исследованиях специальных моделей нашли, что основой второго соотношения Томсона является микроскопическая обратимость, а его первое соотношение является простым следствием первого закона термодинамики. [c.174]