Картера уравнение

Уравнение Картера — Валенси. [c.437]

Уравнение анти-Валенси — Картера [c.437]

Даусон и Лаусон [114] считали, что солевым эффектом можно пренебрегать, и пробовали вычислить влияние недиссоциированных кислот при гидролизе сложных эфиров. Позже, однако, Даусон и Картер [108], а затем Даусон и Ки [113] признали существование обоих солевых эффектов и выразили общий ката-литический эффект, производимый кислотой в смеси с солью, уравнением [c.230]

Даусон и Картер [108] и Даусон и Лаусон [114] проверили изложенное, они исследовали скорости иодирования кетонов и гидролиза сложных эфиров, происходящие при каталитическом воздействии слабых кислот в смеси с их солями, соответственно выражению сНА + хМА. Изображая графически V как функцию X, были получены кривые, быстро падающие до минимума и идущие затем линейно. Наклон линейной части кривой дает величину Ка, соответствующую каталитическому коэфициенту для аниона кислоты А. Константа Ь в уравнении (10) может быть, таким образом, отождествлена с Ка [c.231]

Рис. 3. Относительная жесткость условий окисления поверхности пленки масла на стенке гильзы цилиндра, рассчитанная по уравнению [1] а — по сравнению с условиями окисления в картере б — по сравнению о условиями окисления в аппарате ДК-2 НАМИ i — карбюраторный двигатель г, 3, 4 — дизели.

Поскольку действительное содержание воды в картерном масле значительно выше, чем вычисленное по уравнению (2), влага из него должна испаряться [18]. Концентрация ее может сохраняться постоянной лишь в том случае, если в масло непрерывно поступает вода со скоростью, равной скорости испарения. Эта вода может поступать в картер исправного работа- [c.205]

В последнее время критическое рассмотрение уравнения Яндера было проведено Картером [33]. Он указывает на следующие два уязвимых места в выводе Яндера [c.70]

Учитывая эти недостатки, Картер предложил свое уравнение для кинетики твердофазовых реакций [33] [c.70]

Кроме уравнения Яндера и Картера в литературе имеется большое количество различных эмпирических и полуэмпирических уравнений, предложенных авторами для описания кинетики протекания тех или иных реакций. Достаточно полные обзоры по этим вопросам можно найти в работах [9, 34, 35]. [c.70]

В настоящее время уравнение Яндера можно не считать полу-эмпирическим, так как исходная предпосылка для вывода его была эмпирической в наши дни она полз чена теоретически Вагнером. Однако формально-математические ошибки, которые допустил Яндер при выводе своего уравнения д на которые указал Картер, [c.71]

Уравнение Картера, которое он вывел, исправив ошибки Яндера, проверялось только в одном случае при окислении порошка никеля. Хотя нри этом получено хорошее согласие с опытом, о его применимости к описанию твердофазовых реакций говорить еще рано [33]. [c.72]

К объектам с самовыравниванием на стороне расхода в низкотемпературных машинах относятся испарители, поскольку количество выкипаемой жидкости зависит от величины теплопередающей поверхности, т. е. от высоты уровня. Другим примером таких объектов могут служить маслоотделители с возвратом масла в картер компрессора. Типовая модель таких объектов показана на рис. 76, б. Зависимость расхода жидкости от высоты уровня определяется уравнением (V—4). Однако для небольших отклонений параметра от начального значения (вблизи точки Яо) пара- [c.169]

Размеры верхней поверхности фундамента делают больше габаритных размеров рамы или картера машины на 50—100 мм во все стороны. Высота фундамента h может быть определена из уравнения [c.427]

Уравнение Яндера неоднократно проверялось. Установлено, что оно удовлетворительно описывает экспериментальные данные лишь при небольших значениях а. Позже это уравнение критически рассмотрено Картером, указавшим на следующие два необоснованных допущения, сделанные Яндером [c.65]

Необходимо заметить, что все эти уравнения (в том числе уравнения Яндера и Картера) получены для случая, когда равновеликие шарообразные частицы одного компонента по всей поверхности реагируют с тонкоизмельченным порошком или газом другого компонента, диффузия которого через слой образовавшегося продукта лимитирует скорость реакции. При выводе уравнений Яндера и Гинстлинга — Броунштейна сделано, в частности, предположение, что при твердофазном взаимодействии образующийся слой соединения не приводит к изменению первоначального размера частиц покрываемого компонента. [c.65]

Несмотря на более общий характер уравнения Картера, оно получено для случая, когда при твердофазном взаимодействии учитывается изменение лишь одного компонента, что не соответствует действительности. На самом же деле изменяются объемы частиц обоих компонентов. Поэтому при анализе кинетики твердофазного взаимодействия, протекающего по механизму встречной диффузии ионов, в качестве Упр правильнее брать отношение мольного объема соединения к сумме мольных объемов исходных компонентов. Тогда для ряда реакций Упр будет мало отличаться от 1. Например, при взаимодействии [c.65]

Картер проанализировал более общий случай, когда объем продукта реакции не равен объему прореагировавшей части покрываемого компонента и отношение их мольных объемов равно г. Однако следует отметить, что при взаимодействии двух твердых тел изменяются объемы частиц обоих компонентов, в то время как в уравнении Картера, полученном для случая окисления шариков никеля кислородом, учитывается изменение лишь одного компонента. Поэтому при анализе ки- [c.8]

Картер 23] улучшил рассмотренную модель, приняв во внимание, что эквивалентные объемы продуктов реакции и покрываемого реагента различаются. Представленная на рис. 3.7 схема иллюстрирует механизм взаимодействия, предложенный Картером. Объем сферической частицы А для любого промежуточного состояния реакции равен сумме объемов продукта и непрореагировавшего вещества, т. е. выражается уравнением [c.177]

Последнее соотношение, получившее название уравнения Картера—Валенси, в ряде случаев трудно использовать из-за отсутствия данных, необходимых для расчетов г. Как показал Гейс 24], поправка Картера—Валенси значительно влияет на кинетический анализ, если отношение эквивалентных объемов образовавшегося продукта и расходуемого реагента превышает 2. [c.178]

Долгое время для описания любых реакций между порошками использовали только кинетические уравнения, основанные в той или иной мере на предпосылках Яндера и, в частности, на предположении об образовании продукта путем односторонней диффузии покрывающего компонента в глубь зерен, покрытых продуктом. Однако возможны и такие реакции, которые осуществляются за счет односторонней диффузии частиц реагентов А через слой продукта наружу к поверхности раздела фаз АВ/А, где и происходит рост слоя продукта (рис. 3.8). Очевидно, что при соблюдении всех остальных предпосылок, заложенных в моделях Яндера, Картера—Валенси н Гинстлинга, можно вывести кинетические уравнения, что и было сделано в работах [27, 28]. [c.179]

Если у=2—1, то кинетика взаимодействия описывается уравнением Картера—Валенси. [c.180]

При реакция протекает преимущественно путем диффузии компонента В кинетика также описывается уравнением Картера—Валенси. [c.180]

Вторым радикалом, ведущим в схеме Пиза цепь окисления пропана, является алкоксильный радикал СН3О. Первые косвенные свидетельства действительного существования алкоксильных радикалов были получены в период 1934—1937 гг. при изучении термического распада алкил-нитритов. В целой серии работ Стеси с сотр. [28—36], а также Картер и Траверс [37], подвергнув разложению метил-, этил-, н.пропил-, изопро-нил- и н.бутилнитриты, установили, что во всех случаях реакция в основном протекает по уравнению [c.105]

Ю. Картером [280], 1956 г., также вводит в рассмотрение функцию, частные производные от которой дают уравнения первого закона Кирхгофа, и затем интерпретирует процедуру поконтурной увязки как процесс минимизации этой функции. Затем строит аналогичную функцию по отношению к уравнениям второго закона Кирхгофа. [c.43]

Основное свойство параболического уравнения (3.67), как показано в 3.6, заключается в том, что оба направления по времениподр.бной координате равноправны. Поэтому главное требование к численному методу, предназначенному для решения этого уравнения, состоит в том, чтобы разностная аппроксимация правильно отражала это обстоятельство. Здесь для этой цели применялся достаточно простой конечно-разностный метод, широко используемый для расчета пограничного слоя с локальными зонами обратных токов (Картер [1974], Кляйнберг и Стегер [1974]). [c.127]

В процессе анализа экспериментальных результатов использовали, как ив [7], различные кинетические уравнения (Яндера, Гинстлинга-Броунщтейна, Журавлева, Картера, Ав-рами-Ерофеева и др.), соответствующие различным моделям твердофазного взаимодействия. Кинетические уравнения взяты из [8]. Статистическая обработка кинетических зависимостей (степень превращения а — время изотермического взаимодействия т по дисперсионному соотношению Фишера при уровне значимости 0,05) показала, что гипотеза линейности может быть принята для всех уравнений, однако коэффициенты корреляции R при аппроксимации экспериментально установленных зависимостей а от т с помощью кинетических уравнений I (а) существенно различны. [c.88]

Н->-0 [ср. уравнение (53)]. Измерения обычно проводят при напряженности поля 3- 10 — 4- 10 А/м и температуре от 77 К до комнатной. При высоких значениях Я измерения выполняют при напряженности поля около 10 А/м и преимущественно при низких температурах, так чтобы Vm можно было определить по наклону прямой в координатах а/о., — Т /Я [ср. уравнение (54)]. Примеры измерений при низких и высоких значениях напряженности поля можно найти в работах Картера и Синфельта [228] и Мак-Наба и Андерсона [194] соответственно. [c.378]

Компрессор 6МЗОС-80/250-2500 более прост и надежен в работе и имеет меньшие габаритные размеры по сравнению с аналогичным по назначению и параметрам компрессором 6М16-80/250-2500. Этот компрессор (рис. 1-10) выполнен на специальной базе с совмеш,ен-ными (сдвоенными) смежными рядами. Последнее позволило значительно уменьшить поршневые силы, не применяя для этого специальных уравнительных полостей, увеличиваюш,их габаритные размеры машины и усложняюш,их ее конструкцию и обслуживание при эксплуатации. Выбор такой схемы для уравнения поршневых сил в компрессорах высоких давлений является прогрессивным конструктивным решением и соответствует современным направлениям развития отечественного и зарубежного компрессоростроения. Отличительной особенностью конструкции данного компрессора является также то, что направляюш,ие отлиты заодно с картером. Это значительно, повышает жесткость станины и упрощает ее изготовление. [c.47]

Геометрические размеры фундамента зависят от определенных данных, например, размер верхней части фундамента — от габари тон и конфигурации рамы или картера компрессора подошва фун дамента — от результатов статического и динамического расчетов высота — от геологических условий и от конструкции фундамента Размеры верхней поверхности фундамента делают больше га баритных размеров рамы или картера машины на 50—100 мм во все стороны. Высота фундамента h может быть определена из уравнения [c.427]

Анализ твердофазовых процессов, лимитируемых диффузией компонентов. Одна из наиболее известных моделей реакций в смесцх порошков была предложена Яндером. Согласно этой модели, скорость взаимодействия равновеликих сферических зереп покрываемого компонента лимитируется скоростью односторонней диффузии частиц (атомов, ионов) покрывающего компонента через слой продукта реакции. При этом предполагается, что диффузия происходит через всю совершенно однородную поверхность частиц первого компонента и что исходные компоненты не образуют твердых растворов, а, следовательно, химические потенциалы диффундирующего вещества на границах раздела исходных компонентов с продуктом реакции в течение опыта остаются постоянными. В соответствии с этой моделью были выведены уравнения Яндера, Гинстлинга и Броунштейна, Валанси, Картера, Журавлева, Крегера и Циглера и др. [c.134]

Антонов 1 считал, что для двух взаимно насыщенных жидкостей межфазное натяжение во всех случаях равно разности их поверхностных натяжений, т. е., что при взаимном насыщении все жидкости подчиняются уравнению (,5). Этому правилу уделялось много внимания, и было сделано много попыток подтвердить или опровергнуть его. Измерения самого Антонова и Рейнольдса подтверждают это правило Бартелл, Кэйз и Браун обнаружили его применимость в случае воды и ряда органических жидкостей на ртути. Гаркинс и Гинзберг , а также Картер и Джонс нашли, что жидкости с отрицательным начальным коэффициентом растекания (т. е. до взаимного насыщения) не подчиняются этому правилу, а подчиняются неравенству (6). Оказалось, что для некоторых спиртов, фенолов и кислот сумма Тл + Тдв. как это ни странно, превышает - в на величину от 1 до 5,6 дин см, т. в. конечные значения коэффициента растекания отрицательны, а не равны нулю, как это следовало бы из правила Антонова. Картер и Джонс приписывают это ориентации молекул на поверхности, но их объяснение не вполне ясно. [c.282]

Правильность предпосылок, сделанных при выводе уравнения (70), была подтверждена, по крайней мере, в одном случае Картером и Ричардсоном [380], измерявщи.ми скорость окисления кобальта в присутствии инертных индикаторов радиоз ктивной платины и коэффициент диффузии кобальта в СоО [102] в функции давления кислорода. Измерения с использованием индикаторов показали, что окисление кобальта происходит почти исключительно в результате диффузии катионов (см., однако, стр. 231) через пленку к поверхности, так что в уравнении (70) Ох 0. Далее, = 2 и Хс = (О/Со) X гл- л 2 с точностью до 1% ах равно давлению кислорода во всех точках в окисле, а Сх = = 0,086 г-атом кислорода на кубический сантиметр окисла (вычислено из плотности, считавщейся равной 6,45 г см ). [c.128]

Картер и Вайсс (1940) измерили гашение флуоресценции раствора уранилнитрата иодистым калием (рис. 3.16). Полученная кривая отвечает уравнению [c.215]

Общий химический состав по уравнению (4.15) остается прежним, и Шнайдер полагал, что выделение иода может иметь место только тогда, когда молекулы Н1 контактируют с окислителями, такими, как молекулярный кислород, еще до диссоциации на Н+ и 1 . Из этого он заключил, что в отсутствие кислорода иод вообще не должен выделяться. В качестве экспериментального подтверждения этих предпосылок он привел рис. 4.1. Однако этот вывод противоречит результатам описанных выше работ Хатта, Уэлле и Картера и Вайсса, наблюдавших и измеривших образование иода в атмосфере, свободной от кислорода. [c.226]

С учетом этих недостатков Картер рассмотрел более общий случай, когда объехм продуктов реакции не равен объему исходного компонента В, и получил уравнение вида [c.65]

Кроме уравнений Яндера и Картера в литературе имеется большое число и других эмпирических и полуэмпирических выражений, предложенных разными авторами для описания кинетики протекания тех или иных твердофазных реакций, например уравнения Г инстлинга — Броунштейна, Дюнвальда — Вагнера и др. [c.65]

Кроме того, в работе рассматриваются некоторые причины, приводящие к неудовлетворительному описанию кинетики твердофазного взаимодействия монодисперсных порошков уравнениями Яндера [9], Гинстлинг—Броунштейна [10], Картера [11] и Дюнвальд — Вагнера [12], и дается обоснование применения этих уравнений для обработки кинетических данных начального периода взаимодействия полидисперсных порошков ферритообразующих окислов. [c.5]

Очевидно, что после того, как частицы максимальной фракции полидисперсной смеси прореагируют полностью, реакция продолжается за счет взаимодействия значительно меньшего числа более крупных частиц, и скорость процесса не описывается уравнением начального периода взаимодействия. Но до этого момента число взаимодействующих частиц в ходе реакции меняется мало, и степень превращения всей смеси в основном определяется степенью превращения частиц, расположенных на кривой распределения частиц по размерам до ее ниспадающей части. Поэтому в первом приближении кинетика начального периода взаимодействия порошков полидисперсной смеси описывается таким же уравнением, что и порошков монодисперсной смеси, размер частиц которой равен размеру частиц максимальной фракции. Следовательно, и обработку кинетических данных начального периода взаимодействия полидисперсных смесей можно проводить по уравнениям Яндера, Гинстлинг — Броунштейна, Картера и Дюнвальд — Вагнера. Проведенные нами расчеты коэффициентов взаимной диффузии катионов ферритов и окислов двухвалентных металлов по величине постоянной уравнения Дюнвальд— Вагнера начального периода взаимодействия полидисперсных смесей подтверждают этот вывод [25]. [c.9]

При взаимодействии равновеликих частиц твердофазная реакция ферритообразования протекает не по всей поверхности, как это предположено при выводе уравнений Яндера, Гинстлинг — Броунштейна, Картера и Дюнвальд — Вагнера, а лишь в местах контакта. В ходе реакции меняется как площадь соприкосновения частиц, так и размер диффузионной зоны [26], что также является одной из причин неудовлетворительного описания кинетики взаимодействия монодисперс-кых порошков вышеназванными уравнениями. [c.10]

Используя функции F(a), полученные Гинстлингом и Броун-штейном, а также Картером и Валенси, Хальберт [32] для описания кинетики взаимодействия между активными реагентами предложил использовать также уравнения [c.182]

Рис. 3.1 . Обработка данных по кинетике взаимодействия в порошкообразной смеси РЬ0-1-2г02 с помощью уравнения Картера,— Валенси (г=2).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология