Кремния полисиланы

Формальные аналоги этана и этина (З Нг) [полиси-лан(П] и (51Н) полисилан(1)] ведут себя в реакциях совершенно по-другому. Эти различия связаны с полимерным характером полисиланов, что в свою очередь объясняется отличиями в строении атомов С и 81. Так, атом кремния имеет больший радиус и меньшую электроотрицательность уровень Ы в основном состоянии не занят. [c.558]

В случае полисиланов в результате гидролиза происходит разрыв связен между атомами кремния, например [c.205]

Дихлорэтан [1592, 2001] реагирует с контактной массой, состоящей из 90% кремния и 10% меди, при температуре 370—380° с - бразованием ди- и полисиланов с этиленовым мостиком между атомами кремния. Использование дихлорэтана составляет около 70%. Главным продуктом реакции является бис-(трихлорсилил)-этан С1з51—СНа—СНз—51С1з. [c.82]

Количество возможных типов таких полимеров значительно больше, чем у полисиланов, потому что кроме монофункциональных органических заместителей у атома кремния, можно варьировать ряд дифункциональных органических групп, т. е. углеродных цепочек, соединяющих атомы кремния [608, 625, 630, 877, 879 1778, 2058]. Методы синтеза этих полимеров также очень многообразны. [c.262]

К числу гомоцепных полимерных соединений кремния относятся его производные с водородом — полисиланы. Исследованием способов получения полисиланов различного строения и изучением их свойств занимались Шотт с сотр. [489, 490] и другие [1224, 4401]. [c.414]

Связи 5 —51 — гомеополярные. Наиболее длинная, известная сейчас цепь из атомов кремния в изученных соединениях включает 25 звеньев в 81250152 [74].. С большими затруднениями были получены полисиланы до 8114Нзо, но исследовать их удалось лишь до 51бН14 ввиду слишком малой стойкости полисиланов с большим количеством атомов кремния [5]. [c.11]

Использование в этих реакциях литиевых производных полисиланов позволило синтезировать органилполисиланы, содержащие цепи из девяти и десяти атомов кремния [c.70]

Методы анализа кремнийорганических создинений, содержащих водород, присоединенный непосредственно к атому кремния, или соединений, содержащих группировку Si—Si, совершенно отличны от методов анализа сходных по структуре органических соединений. Определение силанов, полисиланов и их различных производных основано на специфической реакции взаимодействия групп. ровки S1—Н или Si—Si с водой или со щелочами, в результате чего происходит количественное выделение газообразного водорода по следующим схемам" [c.183]

Для обогащения продуктов реакции четыреххлористым кремнием необходима тем пература порядка 500—600°. Повышение температуры реакции способствует разрыву длинных цепей полихлор-полисиланов, образующихся первоначально. [c.97]

Низкая энергия связи Si—Si (53 ккал1моль) и наличие d-орби-талей у атома кремния обусловливают легкость окисления и низкую термическую стойкость полисиланов типа [c.578]

Прочность связей, длины связей и ионная природа для соединений углерода и кремния различны. В табл. 21 приведены средние значения энергии для различных связей кремния и углерода. Очевидно, что все связи кремния с кислородом, азотом и галогенами являются более прочными, чем соответствующие связи, включающие углерод. Особенно прочной по сравнению со связью углерод — кислород является связь кремний — кислород, чем частично можно объяснить высокую термическую стабильность полисилоксанов. Связь кремний — углерод является промежуточной по силе между связью кремни11 — кремний и одинарной связью углерод — углерод, но прочность связи кремний — углерод больше приближается к прочности связи углерод — углерод разница между ними не настолько велика, чтобы этим можно было объяснить различия в свойствах силиконов и углеводородов. Легкость окисления полисиланов по сравнению с углеводородами объясняется освобождением около 53 ккал/молъ при переходе от связи кремний — кремний к связи кремний — кислород, в то время как при переходе от одинарной связи углерод — углерод к связи углерод — кислород выделяется только около 3 ккал моль. Сравнительно много энергии освобождается при переходе от связей кремний — хлор, кремний — бром или кремний — иод к связи кремний — кислород, что частично объясняет ббльшую чувствительность этих галогенсиланов к гидролизу по сравнению с соответствующими органическими галогенидами. Поглощение энергии [c.196]

Большая часть химии полисиланов основана на изучении линейных и циклических полимеров с относительно низкими молекулярными весами [178, 245 и предыдущие статьи] сравнительно мало внимания уделяется высшим полимерам. По сравнению с полисило1 санами полисиланы представляют собой более жесткие и менее стабильные молекулы. Относительно низкая прочность связи (табл. 21) кремний — кремний является причиной низкой термической стабильности. Они довольно чувствительны к кислороду, причем чувствительность заметно увеличивается с повышением степени замещения водорода у кремния. При окислении связи кремний — кремний до силоксановых связей освобождается значительное количество энергии. Связь кремний — кремний легко разрывается многими реагентами, особенно чувствительна она к основаниям последовательное выделение водорода является основой аналитического метода определения числа присутствующих связей Si — Si [уравнение (180)] [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология