Селективность температурная зависимость

Рис. I, Температурная зависимость селективности образования АУ из этилена

После подстановки уравнений (3.85) в (3.84) и (3.21) в (3.83) получим температурную зависимость сорбционного и диффузионного факторов разделения и селективности мембраны в виде соотношений [c.108]

Изменение температуры позволяет регулировать селективность газопроницаемости, так. как с повышением температуры скорость переноса газов через полимерные пленки возрастает, а селективные свойства пленок ухудшаются. Использование температурной зависимости селективности газопроницаемости полимеров расширяет возможность применения одной полимерной мембраны для разделения различных газовых смесей. [c.233]

Влияние температуры сказывается значительно сильнее (рис. 35) с повыщением температуры от 220 до 300 °С при объемной скорости 1,0 ч- степень конверсии возрастает с 50 до 91%. Наиболее сильную температурную зависимость проявляет фенол, количество которого в катализате увеличивается более чем в 100 раз Возрастает также накопление высококипящих продуктов. В итоге селективность процесса по циклогексанону падает с 99,5% при 220°С до 83,2% при 300°С Оптимальной начальной температурой процесса следует считать 240—250 °С, когда высокая селективность (около 98%) достигается при относительно глубоком- превращении циклогексанола (60— 65%)) Зауглероживания поверхности катализатора в процессе работы не наблюдается, вследствие чего отпадает необходимость в периодических регенерациях срок службы катализатора 1 год. [c.114]

Ниже более подробно будут рассмотрены факторы, влияющие на селективность. Рост температуры приводит к уменьшению времени миграции, поскольку как коэффициент распределения, так и вязкость при этом уменьшаются. Вследствие того, что температурные зависимости коэффициентов распределения для каждого компонента пробы различаются, селективность изменяется. Несмотря на то, что изменение температуры не очень сильно влияет на селективность, для воспроизводимости анализов и из-за колебаний времени миграции температура должна поддерживаться постоянной. Условий разделения, вызывающих большие потоки, следует избегать, поскольку большие потоки приводят к нагреванию буфера и капилляра. Поэтому выгодно эффективно охлаждать капилляр. [c.85]

Следовательно, селективность газопроницаемости при повышении температуры изменяется по линейному закону в полулогарифмических координатах. На рис. 44 приведены результаты определения температурной зависимости селективности проницаемости для некоторых полимеров в координатах 1д(Рне/Р№)— 1/7 - Из рисунка следует, что с повышением температуры селективность проницаемости уменьшается. Для полиэтилентерефталата, полипропилена и полиэтилена зависимость линейна, для натурального каучука она имеет более сложный характер. [c.232]

Температурная зависимость селективности газопроницаемости многослойных пленок также имеет линейный [c.232]

Стандартную энтальпию можно получить из температурной зависимости коэффициента селективности Ка [c.581]

Из других параметров некоторое влияние на ВЭТТ в условиях газовой хроматографии.оказывает температура, с ростом которой увеличиваются коэффициенты диффузии О и и уменьшается коэффициент к. Поскольку эти изменения В к к увеличивают, а изменение уменьшает ВЭТТ, следует ожидать экстремальной зависимости Н от Т, что и наблюдается обычно на практике с ростом Т величина Н проходит через минимум. Однако температурная зависимость Н не очень значительна, поэтому при подборе оптимальной температуры принимают во внимание больше ее влияние на селективность и продолжительность анализа, а не на величину ВЭТТ. [c.73]

Конверсия кислорода в области внешней диффузии резко возрастает и при повышенных температурах близка к полной. Кривая температурной зависимости мольной селективности имеет максимум в области 450—650°С и достигает значений 91—93%. На промышленных установках этот максимум смещен в область 40 [c.40]

С целью установления корреляций селективности с электропроводностью были определены величины удельной электропроводности обоих образцов окиси иттрия в вакууме, а также после модифицирования водой и водородом, т. е. тех образцов, на которых определялась каталитическая активность и были изучены изменения проводимости в ходе реакции. Для того чтобы при этом оценить влияние каждого из реагентов, измерялись изменения электропроводности при адсорбции воды, этилена, альдегида, водорода и спирта. Все эти вещества вызывают увеличение электропроводности п-проводящей окиси иттрия, т. е. они являются донорами электронов. Исходные температурные зависимости электропроводности" обоих образцов в. вакууме отличаются на два порядка в области каталитических температур, причем электропроводность образца 2 больше проводимости образца 1 (рис. 5). Энергии активации проводимости обоих образцов в области температур катализа одинаковы и равны 1,68 эв. [c.188]

На рис. 3 показана температурная зависимость т. е. отрезка, отсекаемого линиями протекания на оси P иа рис. 2, и температурная зависимость подвижности р др для автола 18 селективной очистки и того [c.180]

Температурная зависимость разделительного действия довольно проста и складывается из зависимостей относительной летучести и селективности. [c.57]

Температурная зависимость а в интервале 143-273 К изучалась на цеолите при сорбции метана (коэффициент разделения изменялся от 1,050 до 1,011) и оксида углерода (в изученном интервале температуры селективности при сорбции смеси СО- СО обнаружить не удалось). [c.270]

При использовании сорбентов, изменяющих свое фазовое состояние в исследуемом температурном интервале, наблюдается аномальная температурная зависимость характеристик удерживания сорбатов. Так, на сорбенте, который получают отверждением полиэфирной смолы непосредственно на поверхности твердого носителя (см. разд. Твердый носитель ), можно провести быстрее разделение углеводородов Се—Сю при 28 °С, причем сорбент обладает умеренной селективностью при разделении парафинов и алкилбензолов (индекс удерживания бензо- [c.135]

Фазовые переходы в коллоидных системах, используемых в качестве неподвижных фаз, также позволяют изменять селективность колонок. Так, на рис. 2.43 приведен график температурной зависимости удерживания сорбатов на колонке с кол- [c.137]

Для веществ, принадлежащих к одному гомологическому ряду, как видно из рис. 11,57а [212], селективность уменьшается с повышением температуры, и можно считать, что при некотором гипотетическом значении Т прямые пересекутся в одной точке [разумеется, это справедливо лишь в определенном приближении, поскольку зависимость (11,111) строго выполняется только в сравнительно узких температурных интервалах]. Если сорбаты имеют различное строение, то наклон прямых, характеризующих температурную зависимость удерживания, различен (см. рис, II, 57 б), что должно учитываться при подборе условий анализа [213]. [c.138]

При использовании сорбентов, изменяющих свое фазовое состояние в исследуемом температурном интервале, наблюдается аномальная температурная зависимость характеристик удерживания сор-батов. Так, на сорбенте, который получают отверждением полиэфирной смолы непосредственно на поверхности твердого носителя [219], можно провести быстрое разделение углеводородов G6 — 10 при 28 °С, причем сорбент обладает умеренной селективностью при разделении парафинов и алкилбензолов (индекс удерживания бензола — около 750). В то же время при повышении температуры селективность сорбента существенно возрастает и при 200 °С индекс удерживания бензола составляет около 1100. Это связано с переходом смолы в жидкое состояние. [c.140]

На рис. 1, 2 представлены температурные зависимости селективности образования АУ из этилена и пропилена на катализаторах Н---ЛАС и Оа--ЛАС. [c.13]

В большинстве случаев изменение температуры мало влияет на положение равновесия, так как изменение энтальпий в процессе обмена мало. Однако с повышением температуры скорость достижения равновесия увеличивается. Согласно уравнению (3.6), повышение температуры должно привести к уменьшению разности эквивалентных объемов ионов и ухудшению избирательности. Возможны и более сложные температурные зависимости, и в результате наложения различных процессов ряд селективности может быть обращен. [c.140]

Температурная зависимость разделительного действия описывается относительно просто. В разд. 1.3.4 показано, что разделительное действие следует рассматривать как комплексное свойство. Его зависимость от температуры представляет собой комбинацию температурных зависимостей относительной летучести и селективности. [c.98]

Температура в различной степени связана с другими параметрами хроматографического процесса и оказывает существенное влияние на все его показатели удерживаемый объем, ширину полосы, коэффициент селективности, критерий разделения и, наконец, на эффективность и производительность. Сложная температурная зависимость, необходимость учета одновременного изменения многих параметров, отсутствие точных значений некоторых констант затрудняет теоретический анализ. [c.43]

Влияние температуры на селективность при сохранении заданной степени превращения целиком определяется температурной зависимостью величин аир. Для параллельной или последовательной схем антибатная зависимость а или р от температуры при ее увеличении будет приводить к возрастанию селективности, а при симбатной зависимости — к снижению. Так, при гидрировании диметилэтинилкарбинола на палладий-свинцовом катализаторе селективность возрастает с температурой [399]. Это обусловлено тем, что скорость побочного превращения характеризуется мень-щей энергией активации, чем основной реакции, а потому при последовательной схеме процесса р уменьшаясь с температурой. [c.217]

На рис. УП1-25 и УП1-26 (для параллельных реакций), а также на рис. У1П-27 (для последовательных реакций) представлен общий вид зависимостей (3/ и Сц/ сц + сз) от безразмерной температуры в реакторе Т и безразмерного времени пребывания 0. Как следует из указанных рисунков, с увеличением времени пребывания температурный уровень, при котором проходит реакция, уменьшается и селективность возрастает. Если <1, то для достижения высокой селективности температурный уровень необходимо увеличить, а время пребывания уменьшить. Для высоких степеней превращения возникают два экстремума один при низкой селективности (С<1000, см. рис. УП1-25 и УП1-26), дающий одну 8-образную кривую, и другой — при высокой селективности (С>1000, см. рис. УП1-27), дающий двойную 5-образную кривую. [c.352]

Рис. 4.18. Температурные зависимости длин волн селективного отражения пленок из полиуретана (1) и поливинилового спирта (2) с капсулированным холестериком

Рис. 4.19. Температурные зависимости длин волн селективного отражения полиуретановых пленок, полученных на подложках из полиэтилентерефталата (1), поливинилового спирта (2) и целлофана (3)

Рис. 104. Температурная зависимость селективности для параллельных реакций, в которых целевой процесс имеет среднюю между остальными энергию активации.

В области температур, представляющих интерес, быстро устанавливается рост окисла по линейному закону, а лимитирующей стадией процесса является, как обычно полагают, диффузия ионов кислорода через тонкий поверхностный слой окисла, обладающий адгезией и характеризующийся постоянной средней толщиной при данной температуре. В случае двуокиси углерода константа скорости сначала плавно возрастает с температурой, а вблизи температуры фазового перехода 3—у-металла (780° С) происходит резкое повышение скорости реакции, сопровождаемое некоторым самоподогревом за счет большой теплоты реакции. При дальнейшем повышении температуры до 1000 С скорость реакции остается постоянной или меняется слабо. Основная масса окисла образуется в форме сыпучего порошка (размер частиц увеличивается с повышением температуры) или при более высоких температурах — в форме растрескавшейся окалины, обладающей адгезией к металлу. Отсутствие температурной зависимости константы скорости при высоких температурах объясняется именно формированием такой окалины и может быть связано со спеканием окисла или, что более вероятно, с освобождением растущих механических напряжений за счет пластической деформации окисла и верхнего слоя металла, а не за счет разрыва окисной пленки. При самых высоких температурах лимитирующей стадией коррозии может стать диффузия газа через пористую окалину [13]. Присутствие небольших количеств паров воды (>10-2%) и кислорода (>10 %) существенно усиливает коррозию при более низких температурах (400— 500°С) [11], причем в таких условиях часто наблюдается селективная коррозия металла около включений карбида [14]. Введение в уран добавок кремния (>3,8%) повышает стойкость к окислению при всех температурах, в то время как легирование [c.213]

Температурная зависимость конверсии и селективности по винилбифенилу процесса дегидрирования этилбифенила [c.86]

Температурную зависимость и использовали для расчета кажущихся энергий активации реакций по графикам Арррениуса, один из которых для металлических катализаторов, нанесенных на силикагель или -А аОд, представлен на рис. VI. 54. В табл. VI. 17 приведены значения кажущихся энергий активации гидрирования Ех и гидрогенолиза Е активностей А при 124° С и 227° С, а также предэкспоненциальных множителей уравнений Аррениуса А и А. В таблице приведены также значения селективностей металлов А- /Ач при 227°. [c.342]

На основе температурной зависимости скоростей реакций ДХДФС и 4-(4"метилфенокси-)-4 -хлордифеиилсульфона с 4-крезолятом натрия по значениям экспериментальных констант скоростей реакций графическим решением уравнения Аррениуса определены энергии активации реакций, которые составили 80,8 и 108,3 кДж/моль, соответственно. Из полученных данных следует, что в исследуемом диапазоне температур происходит последовательное замещение атомов хлора в ДХДФС на 4-метилфенокси-группу, при этом первый атом хлора замещается быстрее, чем второй. Соотношение констант скоростей конкурирующих реакций к 11г-2 увеличивается с понижением температуры, которое, таким образом, способствует селективному замещению одного атома хлора. [c.102]

Рассмотрим основные факторы, влияющие на проницаемость. Коэффициенты проницаемости зависят от того, находится пи полимер в стеклообразном или высокоэластичном состоянии. Обычно эластомеры обладают более высокими проницаемостями и низкими селективностями. Для стеклообразных полимеров характерны более низкие проницаемости и более высокие селективности. Проницаемости одного и того же газа в различных полимерах могуг paзJшчaть я в десятки тысяч раз. В то же время селективность изменяется гораздо слабее. Коэффициент проницаемости, как указывалось выше, равен произведению коэффициентов растворимости и диффузии. Растворимость, как известно, определяется легкостью конденсации. Чем крупнее молекула, тем выше оказывается и растворимость. Одновременно усиливается и температурная зависимость коэффициента растворимости. Коэффициент диффузии, наоборот, увеличивается при уменьшении размера молекул. Например, коэффициент диффузии неона в по-лиметилметакрилате порядка 10м /с, а криптона порядка 10м /с [4]. Величины коэффициента диффузии для одного и того же газа сильно зависят от природы полимера и в различных полимерах могут различаться на четыре порядка. С повышением температуры коэффициенты диффузии увеличиваются. Проницаемость различных органических паров обычно вьшге, чем у газов, что может быть обусловлено более высокой их растворимостью. Молекулы органических паров оказывают на полимер пластифицирующее действие. По этой причине коэффициенты диффузии в этом случае могут существенно зависеть от концентрации. Более подробные сведения о механизме массопереноса в пористых и непористых мембранах можно найти в [1, 5]. [c.420]

Для небольших диапазонов температуры значения энтальпии можно полагать постоянными. Для более широких областей температуры, напротив, необходимо учитывать зависимость энтальпии от температуры. Только в пределах гомологического ряда, где селективность всех членов ряда практически одинакова (АНм =АН 2) и где энтальпия испарения отдельных членов изменяется с температурой таким образом, чтобы их разность ДЯл—ДЯ52 можно было рассматривать как постоянную, температурную зависимость энтальпии можно не принимать во внимание. [c.98]

Рис. 11.19. Зависимость от температуры логарифма удерживания, отнесенного к гексану, для алканов и циклоалканов как пример объяснения причин температурной зависимости селективности [33].

На рис. XIV. 12 показана температурная зависимость равновесной степени конверсии углеводородов при 0,1 МПа. При высокотемпературном расщеплении углеводородов выделяющиеся газы содержат 7—14% (об.) С2Н2, последний извлекают из газов селективными растворителями (вода под давлением, жидкий аммиак, метиловый спирт и др.). [c.331]

В основном уравнении аддитивной теории (1.35) учитываются различные фазовые состояния НЖФ и, в частности, особое состояние жидкой фазы в тонких слоях на поверхности твердого тела [36[. Влияние твердого тела на свойства тонкого слоя НЖФ изучали многие исследователи [54, 63, 84, 85, 103]. Интересные результаты в этой области были получены Карабановым и Яшиным с сотр. [104, 105], в работах которых изучено изменение характеристик удерживания структурночувствительпых жидкокристаллических НЖФ, нанесенных на активные адсорбенты типа силохромов. В этих работах было показано, что, во-первых, при нанесении структуриочувствительных жидкокристаллических НЖФ на поверхность адсорбента-носителя мета — пара селективность сохраняется в широком диапазоне содержания НЖФ и широком температурном интервале, причем селективность максимальна в области температур, соответствующей твердому состоянию жидкокристаллической фазы в макрообъеме, во-вторых, температурная зависимость объемов удерживания хроматографируемых соединений не имеет особых точек, обусловленных фазовыми переходами в жидкокристаллических НЖФ. [c.29]

Взаимодействие хлористого метила с кремнием изучалось в условиях, когда основным продуктом реакции был диметплдихлор-силан. Рассматривая этот процесс как одномаршрутную сложную реакцию, в качестве основных экспериментальных фактов мы располагали порядком реакции по хлористому метилу и слабой температурной зависимостью селективности процесса в отношении образования побочных продуктов. Такая зависимость может найти объяснение в структуре промежуточных соединений, через которые идет синтез диметилдихлорсилана. Эти соединения не должны претерпевать каких-либо побочных превращений, так как следует предположить, что синтез диметилдихлорсилана идет независимо от других процессов (напр, пиролиза СНяС ), ведущих к образованию побочных продуктов. Этих данных недостаточно для вывода однозначной стадийной схемы. Можно предложить два варианта, требующих дальнейшего уточнения и проверки [c.43]

Этими же экспериментами было показано, что, меняя условия кондиционирования, можно получить многократное увеличение проницаемости, особенно при невысоких температурах разделения. Измерения сорбционной способности кондиционированных мембран и рентгеноструктурные анализы обработанных и необработанных мембран привели авторов к следующим выводам 1) кондиционированные мембраны проявляют ббльшую сорбционную способность при низких температурах, но меньшую температурную зависимость растворимости 2) обработанный полимер незначительно более кристалличен, чем исходный (примерно на 3%) 3) селективность сорбции изомеров ксилола полимером не изменяется при кондиционировании. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология