Влияние процессов переноса на скорость реакции

Боресков Г. К. Влияние процессов переноса тепла п вещества на скорость контактных реакций.— Хи.м. пром-ть, 1947, № 8, с. 221—226. [c.22]

Влияние процессов переноса тепла и вещества тем больше, чем выше скорость реакции, а в очень быстрых процессах, таких, как горение в пламени, перенос вещества и тепла определяет общую скорость. [c.23]

Влияние процессов переноса к наружной поверхности катализатора. Прежде всего надо выяснить, не зависит ли скорость реакции от процессов переноса к внешней поверхности Это можно сделать одним из многих способов. Так, когда известны экспериментальные кинетические данные, то полученное из них среднее значение константы скорости первого порядка может быть сопоставлено с расчетным коэффициентом массопередачи для проточной системы, определяемым уравнением (ХП,22). Во всех случаях коэффициент массопередачи является верхним пределом скорости реакции, т. е. [c.431]

В области изменения тЬ от 0,5 до 5 — переходная область. Влияние процессов переноса реагирующих веществ на скорость процесса часто исследуется путем измерения скорости реакции на зернах разной крупности. Например, для частиц размерами и и при одной и той же концентрации реагента в обоих экспериментах получим [c.433]

Однако, поскольку для изучения указанных кинетических выражений требуется обширная исследовательская программа и в случае влияния процессов переноса вещества и тепла их иногда нужно заменять соответствующими линейными уравнениями скорости, мы рассмотрим только простые эмпирические формы кинетических выражений. Если общая скорость процесса не зависит от внешней диффузии, то скорость реакции в присутствии катализатора можно определить непосредственно, не принимая при этом во внимание процесс диффузия в порах. [c.435]

Определение адсорбционных коэффициентов продуктов реакции по данным исследования влияния процессов переноса вещества на скорость крекинга кумола [c.345]

Влияние процессов переноса на скорость реакции на зерне катализатора [c.213]

Подтверждено различными методами влияние процессов переноса на гидрогенолиз этана при очистке природного газа от гомологов метана. Получено эмпирическое уравнение зависимости коэффициента массопередачи для этана от температуры, давления и массовой скорости потока. Определены кажущийся порядок реакции и эффективная константа скорости. Рассчитаны константа скорости во внутридиффузионной области, эффективный коэффициент диффузии, константа скорости в кинетической области и степень использования внутренней поверхности никель-хромового катализатора. Библиогр. 10, рис. 4. [c.184]

Боресков Г. К., Влияние процессов переноса тепла и вещества на скорость контактных реакций Проблемы кинетики и катализа , т. VI, Гетерогенный катализ (Труды Всесоюзной конференции по катализу), стр. 404. Изд. АН СССР, 1949. [c.445]

Боресков Г. K., Влияние процессов переноса тепла и вещества на скорость контактных реакций. Процессы переноса внутри зерен контактной массы. Хим. пром. № 9, стр. 257, 1947. [c.450]

Поскольку с повышением температуры константа скорости реакции растет быстрее коэффициента диффузии, происходит переход реакции из кинетической области в диффузионную. Этому соответствует уменьшение наблюдаемого температурного коэффициента процесса. Но так как к изменениям температуры очень чувствительны реакции с большими энергиями активации ( ), то резкое уменьшение последних до значений менее 3 ккал моль указывает на влияние процессов переноса к наружной поверхности катализатора. [c.166]

Из последнего уравнения определяли значения С при различных давлениях, массовых скоростях и температурах, а зависимость С от Т — из рис. 4. Во внешнедиффузионной области эффективная константа скорости реакции соизмерима с р, поэтому по характеру зависимости р от Т можно оценить влияние процессов переноса на скорость реакции. Степенная зависимость С от Г выражается формулой С=0,543 (Г/100), [c.168]

И локализованными в непосредственной близости от среза горелки. Даже скорость потока нагретых продуктов реакции редко превышает значения в несколько метров в секунду. Поэтому пространственное разрешение является существенным ограничением во многих кинетических исследованиях быстрых реакций в пламенах. Диапазон возможных характерных времен реакции находится в пределах 10" —10" с, что в 100 раз меньше оптимальных значений в ударных волнах. Наиболее ранние и успешные исследования структуры пламени проведены в зоне сгоревших газов, где скорость реакции значительно ниже скорости в основной зоне горения, а сама зона имеет большую протяженность. Анализ информации, полученной из зоны сгоревших газов, упрощается тем, что температуру внутри всей зоны можно считать постоянной, а влияние процессов переноса — минимальным. Кроме того, уже давно установлено, что в таких пламенах давление вдоль всей зоны реакции существенно не меняется. [c.127]

ВЛИЯНИЕ ПРОЦЕССОВ ПЕРЕНОСА ТЕПЛА И ВЕЩЕСТВА НА СКОРОСТЬ КОНТАКТНЫХ РЕАКЦИЙ [c.404]

Для реакций первого порядка уменьшение суммарной скорости под влиянием процессов переноса не зависит от степени превращения. Скорость большинства контактных реакций, вследствие тормозящего влияния продуктов, снижается быстрее с ростом степени контактирования, чем для реакций первого порядка. В этом случае влияние процессов переноса будет сильнее сказываться на первых стадиях реакции. [c.409]

Влияние процессов переноса реагирующих веществ и тепла на протекание каталитических реакций может быть количественно оценено, исходя из общей скорости реакции, отнесенной к единице наружной [c.423]

При нормальном давлении промышленные контактные процессы осуществляются при значениях критерия Рейнольдса порядка сотен (большей частью около 200), т. е. в турбулентной области, но вблизи переходного значения. Лишь для небольшого числа очень быстрых реакций перенос реагирующих веществ к внешней поверхности зерен контакта определяет суммарную скорость процесса. В этих случаях разность температур поверхности контакта и газового потока на начальных стадиях приближается к величине теоретического разогрева. Для реакций, тормозящихся продуктом, перенос к внешней поверхности сказывается лишь на первых стадиях и не влияет существенно на общую интенсивность процесса. Однако разность температур поверхности контакта и газового потока достигает для этих реакций на первых стадиях заметной величины, что сказывается на важном технологическом параметре — минимально допустимой температуре входа газа в контактную массу. При высоких давлениях промышленные каталитические реакции осуществляются при значениях критерия Рейнольдса порядка тысяч и даже десятков тысяч, и, соответственно этому, процессы переноса к внешней поверхности протекают с большой скоростью. Для рассмотренных процессов (синтез аммиака, метанола, ряд реакций гидрирования) не обнаружено заметного влияния процессов переноса к внешней поверхности зерен контакта на суммарную скорость. [c.424]

Боресков Г. К. Влияние процессов переноса тепла и вещества на скорость контактных реакций,— Хим, пром-сть, 1947. 8, 221 257. [c.180]

В работах [68, 91—93 были определены значения полной энергии активации реакции углерода с парами воды, которые в большинстве случаев, несомненно, занижены из-за некоторого влияния процесса переноса вещества. Авторы работ [41, 43, 53, 54] определяли энергии активации для отдельных констант скоростей уравнения (10), но они не согласуются по своим значениям. Это и не удивительно, так как Джонстон, Чен и [c.43]

То обстоятельство, что удельная каталитическая активность зависит от величины поверхности катализатора, можно объяснить, если допустить, что на скорость окисления двуокиси серы в нашем случае оказывают влияние процессы переноса, протекающие внутри пор. При равных или мало отличающихся по величине поверхностей и одинаковой пористости катализаторов влияние процесса переноса на скорость протекания реакции будет одинаковым. Следовательно, эти явления в равной мере будут сказываться на величинах удельных каталитических активностей. [c.185]

Перейдем теперь к обсуждению влияния процессов переноса в твердом теле на кинетику реакции. При этом следует учитывать, что соотношение между скоростями диффузии в твердом теле и химической реакции на поверхности раздела твердых фаз изменяется в ходе топохимического процесса. Это связано с увеличением толщины слоя твердого продукта, что влечет за собой увеличение пути диффузии. После того как слой твердого продукта сформировался, по мере протекания реакции вероятность ее перехода в диффузионную область непрерывно возрастает. [c.182]

Б о р е с к о в Г. К. Влияние процессов переноса тепла и вещества на скорость контактных реакций. Сб. Проблемы кинетики и катализа, VI, Гетерогенный катализ Изд. АН СССР, стр. 404—425, 1949. [c.217]

Скорость переноса в основном определяется сопротивлением слоя образующегося твердого продукта, зависящим прежде всего от структуры слоя, числа и величины пор. Преимущественное влияние на наблюдаемую скорость реакции химических или физических процессов зависит от природы участвующих в реакции веществ, условий проведения реакции и степени превращения исходного твердого вещества. [c.50]

Вычисленная выше величина скорости контактного окисления двуокиси серы, при которой значительно сказывается влияние переноса к внешней поверхности зерен, справедлива лишь для значения критерия Рейнольдса 200, отвечающего производственным условиям. При лабораторных исследованиях каталитической активности линейные скорости газа значительно меньше, чем в производственных условиях. Соответственно уменьшаются значения критерия Рейнольдса, и лимитирующее влияние процессов переноса к внешней поверхности должно сказываться при величине скорости реакции, меньшей 0,7 кг-мол м час. [c.71]

Разность концентраций в объеме и у поверхности, вызванная малой скоростью переноса, различно сказывается на наблюдаемой скорости реакций, отличающихся формой кинетического уравнения. Для реакций первого порядка уменьшение наблюдаемой скорости реакции под влиянием процессов переноса [c.71]

ВЛИЯНИЕ ПРОЦЕССОВ ПЕРЕНОСА К ВНЕШНЕЙ ПОВЕРХНОСТИ ЗЕРЕН НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ [c.223]

На скорость контактных реакций могут оказывать влияние процессы переноса к внешней поверхности зерен катализатора (см. стр. 67). Это влияние сказывается тем сильнее, чем больше величина скорости реакции, отнесенная к единице внешней поверхности зерна . [c.223]

В главе V показано влияние процессов переноса массы на скорость превращения, селективность и выход для реакций, проводимых в гетерогенных системах. Так как круг вопросов, относящихся к одновременному протеканию химической реакции и явлений физического переноса, очень широк, авторы ограничились рассмотре-Hnejt лишь нескольких пз нпх, необходимых для дальнейшего изучения проблемы. [c.12]

Небольшое влияние растворителя на скорость такой реакции с дибромметаном показывает, что активированный комплекс, образующийся в процессе переноса атома брома, по степени разделения зарядов не отличается от реагентов. Дипольный момент молекулы типа пиридинильного радикала, вероятно, должен быть равен (О—10) 10 Кл-м (О—3 Д). Дибромметан также обладает умеренным дипольным моментом 5-10 Кл-м (1,5 Д). Учитывая небольшое влияние растворителей на скорость реакции, можно считать, что дипольный момент активированного комплекса равен (0—10) -10- > Кл-м [214, 570]. [c.261]

Исследование каталитической активности окислов в отнощении реакции окисления водорода проводилось стациоларно-циркуляционным методом в установке, описанной в нащих предыдущих работах [1]. Применение этого метода позволяет непосредственно измерять скорость реакции н исключить искажающее влияние процессов переноса. Объем установки составлял 1200 мл, скорость циркуляции 600 л час. [c.68]

Изложенные закономерности описывают кинетику собственно химич. превращения, не осложненного влиянием процессов переноса реагирующих веществ и тепла (область химич. кинетики). Промышленные катализаторы обычно представляют собой пористые зерна с развитой вяутрепней поверхностью, в десятки тысяч раз превышающей нарун ную поверхность. При достаточно бoльпJOЙ скорости химич. превращения наблюдаемая скорость каталитич. процесса зависит от скорости диффузионного переноса реагирующих веществ внутрь зерен и продуктов реакции в обратном направлении. Больиюе значение ири этом имеет пористая структура катализатора (объем и размеры пор), влияющая как на активность, так и на избирательность катализатора. Для каждого каталитич. нро- [c.236]

Влияние процессов переноса к внешней поверхности аерен на скорость реакции окисления двуокиси серы и перегрев поверхности катализатора [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология