Гомодетные циклические пептид

Синтез гомодетных циклических пептидов [c.201]

Гомодетные циклические пептиды. Содержат остатки только аминокислот. [c.349]

А. ГОМОДЕТНЫЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ ПЕПТИДЫ [c.346]

А. Гомодетные циклические пептиды 347 [c.347]

А. Гомодетные циклические пептиды 349 [c.349]

В основу классификации биологически активных полипептидов установленного строения была положена их химическая природа, причем все соединения были разделены на три основных класса (I) линейные пептиды, (II) гетеродетные циклические пептиды и (III) гомодетные циклические пептиды. При такой классификации достигается достаточное соответствие между биологическими свойствами физиологически активных полипептидов, с одной стороны, и их разделением на классы — с другой, хотя в некоторых случаях приходится принимать компромиссное решение. Что касается биологически активных полипептидов с неизвестным или только частично установленным строением, то принципами, определяющими включение их в ту или иную главу настоящей книги, являлись биогенетические источники или фармакологические свойства. [c.25]

IIL Гомодетные циклические пептиды [c.527]

При окислении дисульфида, кроме нужного циклического мономера (2), образуются параллельный (За) и антипараллель-ный (36) димеры, а также циклические или линейные высшие полимеры. Эти продукты окисления разделяют противоточным распределением [1300, 1329] или препаративной бумажной хроматографией [1300]. В разбавленных растворах вероятность образования высших полимеров минимальна. Относительное количество образующихся димеров (За) и (36) и мономера (2) зависит не только от концентрации [2405], но и от расстояния между остатками двух меркаптоаминокислот в пептидной цепи [971]. В табл. 15 (стр. 361) приведены данные, показывающие изменение соотношения различных продуктов реакции при окислении пептидов типа Н-Суз-(01у) -Суз-0Н в зависимости от величины п. Здесь нетрудно проследить аналогию с удвоением при синтезе гомодетных циклических пептидов. В любом случае более короткие пептидные цепи имеют тенденцию к димеризации. Так, димер образуется в качестве единственного продукта реакции, если линейное соединение содержит около 10 атомов в цепи (гомодетный трипептид с 9-членным циклом гетеродетный пептид с и=1 и И-членным циклом). При этом в результате удвоения получаются энергетически выгодные соединения, содержащие соответственно 18-членный (гомодетный) и 22-членный (гетеродетный) циклы. В случае несколько более длинной цепи [c.351]

Синтез гомодетного циклического пептида заключается в создании амидной связи между карбоксильной и аминогруппами одного и того же линейного пептида. Необходимое для осуществления этой реакции активирование концевых групп в принципе не отличается от соответствующего активирования при синтезе линейных пептидов. Основное различие между синтезом линейного и циклического пептида состоит в том, что во втором случае создание пептидной связи (циклизацию) нужно проводить в условиях высокого разбавления только таким образом можно свести к минимуму конкурирующую реакцию поликонденсации и создать благоприятные условия для замыкания внутримолекулярной пептидной связи. Буассона и Шуманн [302] предприняли попытку вычислить минимально необходимое разбавление (см. табл. 13, стр. 353) на практике обычно применяют концентрацию пептида от 100 до 10 ммоль1л. Конечно, в этих расчетах не учтены силы меж- и внутримолекулярного взаимодействия, а также подвижность молекул. Все же даже в условиях высокого разбавления выходы циклических пептидов в большинстве случаев много ниже -50%. Исключение составляют лишь циклические дипептиды (дикетопиперазины), которые получаются с практически количественным выходом даже при очень высоких концентрациях. Причина этого состоит в образовании энергетически выгодного шестичленного цикла. Шрамм и Тумм [1958] изучали циклообразование в пептидах при чрезвычайно высоких концентрациях. [c.346]

Токсины ядовитой шляпки гриба Amanita phalloides, например фаллоидин и аманитины, также являются гомодетными циклическими пептидами, в молекуле которых остатки цистеина и триптофана соединены сульфидными мостиками. [c.527]

Выделение и строение. Среди антибиотиков класса гомодетных циклических пептидов грамицидин С (грамицидин советский) является наиболее широко исследованным. Дихлоргид- рат антибиотика выделен в кристаллическом виде из Ba illus brevis Гаузе и Бражниковой [782]. Синдж [2250] и Консден и сотр. [517, 518] подвергли грамицидин С частичному гидролизу 10 н. НС1 в ледяной уксусной кислоте при 37° и установили последовательность пяти аминокислотных остатков, входящих в молекулу антибиотика Val-Orn-Leu-Phe-Pro(L-L-L-D-L). Факт отсутствия в грамицидине С свободных карбоксильной и аминогрупп (кроме е-аминогруппы орнитина, обнаруженной динитро- [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология