Окисление тиофенола до дисульфида

Меркаптаны и тиофенолы очень чувствительны к окислителям и переходят при окислении в дисульфиды. Последнее происходит часто уже при соприкосновении с кислородом воздуха. В связи с этим при получении и последующих превращениях меркаптанов чаще всего работают в атмосфере инертного газа или газа-восстановителя (азота, водорода, см. также разд. Г, 2.5.5). Процесс превращения меркаптана (тиофенола) в дисульфид обратим дисульфиды мягкими восстановителями вновь переводятся в меркаптаны (тиофенолы). (О биологическом значении этой реакции на примере системы цистин — цистеин посмотрите в учебнике.) [c.257]

Тиофенолы RSH крайне легко уже под влиянием кислорода воздуха в щелочном растворе подвергаются окислению в дисульфиды [c.380]

Исследование водной фазы системы тиофенол — вода показало, что в ней содержатся кислоты. В табл. 2 приведены значения pH водной фазы, величина которых уменьшается но мере возрастания поглощенной энергий. В системе тиофенол — бензол окисление тиофенола в дисульфид можно представить следующим образом [c.62]

Образование дисульфида можно объяснить окислением тиофенола диметилсульфоксидом [148] [c.104]

Как указывалось выше, при облучении 0,04 М раствора тиофенола в четыреххлористом углероде, помимо дисульфида и сульфокислоты, образуются другие продукты окисления тиофенола, которые трудно определить химическими методами. С целью идентификации этих продуктов были использованы ИК-спектры. На рис. 4 представлены спектры поглощения 0,25 М раствора тиофенола, облученного при различных [c.158]

Из них наиболее реакционноспособны меркаптаны, особенно ароматические (тиофенолы). Меркаптаны могут служить инициаторами окисления углеводородов, вызывая зарождение окислительных цепей. Продукты окисления меркаптанов склонны к конденсации и уплотнению. Ввиду высокой реакционной способности меркаптаны даже в условиях мягкого окисления образуют сульфоновые кислоты, вызывающие сильную коррозию металлов [67, 68]. Меркаптаны способны, кроме того, непосредственно взаимодействовать с металлами, образуя меркаптиды это приводит к накоплению в топливе нерастворимых продуктов коррозии. Сульфиды и тиофены гораздо менее активны, чем меркаптаны. Превращения (окисление) таких соединений наблюдаются только при повышенных температурах. При этом в основном образуются продукты уплотнения, которые дают в топливах нерастворимые осадки. Встречающиеся в топливах в незначительном количестве дисульфиды более активны, чем сульфиды. Они при окислении образуют смолистые вещества. [c.55]

Окисление цетана в присутствии тиофенола и дисульфидов без контакта с металлами [c.465]

Окисление серусодержащих заместителей чаще всего используется применительно к тиофенолам и дисульфидам. [c.672]

Ни одно из других веществ, обычно присутствующих в нефтяных продуктах, не дает заметного поглощения на указанных длинах волн, за исключением алкилмеркаитанов, поглощающих на длине волны тиофенола 265 т/г. В щелочном растворе тиофенолы легко превращаются окислением в дисульфиды, так что следует принимать соответствующие предосторожности для получения точных значений содержания тиофенола. Содержание тиофенола может быть определено достаточно точно, еслн образцы хранятся и исследуются в инертном газе. [c.289]

Введение порошка меди позволяет понизить температуру реакции. Взаимодействие иногда необъяснимым образом идет в сторону ойразовання не сульфида, а дисульфида. Вместо допущения здесь разложения диа.чотиоэфира, напрнмер eH NjS oH , проще объяснить это окислением тиофенола [c.274]

Очень легко протекает образование дисульфидов из тиофенолов. Например, при самопроизвольном испарении спиртового раствора тиофенола, содержащего некоторое количество водного аммиака, выделяется осадок дифенилдисульфида. Аналогичным путем из соответственных тиофенолов были получены некоторые гомологи дифенилдисульфида и их нитро- и оксипроизводные В других способах получения дисульфидов для окисления тиофенолов применяют цианистую окись железа разбавленную азотную кислоту или хлорное железо. [c.149]

Регенерация резины существенно облегчается в присутствии ее ускорителей, в качестве которых используются добавки 0,1—5 % от массы резины акцепторов свободных радикалов ароматических и алифатических меркаптанов, тиофенолов, дисульфидов, их различных солей, а также аминов, тиофенов и т. д. Эти соединения акцептируют свободные радикалы, образовавшиеся в ходе разрыва макромолекул и поперечных связей между ними при регенерации резин. Кроме того, возможно ускорение этими добавками окисления резин, инициирование деструкции поперечных связей. В качестве ускорителей регенерации могут использоваться и ускорители пластикации каучуков, однако ввиду различия условий протекания обоих названных процессов некоторые ускорители пластикации каучуков не активны при регенерации резин. Следует учитывать и то, что эффективность действия ускорителей регенерации за- [c.145]

В результате исследования продуктов превращения тиофенола спектральными методами было высказано предположение, что в облученной системе образовался дифенилдисульфид — продукт первой ступени окисления тиофекола. Для определения количества образовавшегося дифенилдисульфида нами был применен потенциометрический метод, нри котором дисульфид предварительно восстанавливался до тиофенола [3]. Полученные данные подтвердили,что в этих условиях дифенилдисульфид является основным продуктом радиационно-химического окисления тиофенола. [c.62]

Способность атомов серы соединяться друг с другом ярко проявляется при действии кислорода воздуха на сульфгидрильные производные очень легко, особенно в щелочном растворе, происходит окисление до дисульфидов. Таким путем из тиофенолов получается дифенилдисульфид [c.221]

Аналогичное окислительное расшенление наблюдается при аналитическом определении трифенилметиларилсульфидов путем титрования их раствором бромид-бромата в кислой среде [62] в уксусной кислоте, содержащей немного соляной кислоты,, образуется соответствующий тиофенол и трифенилкарбинол. При дальнейшем окислении тиофенол превращается в дисульфид, а затем в сульфонилбромид. Суммарно процесс выражается уравнением [c.142]

Окисление тиофенолов до дисульфидов проходит при действии оксида марганца (IV) или хлористого сульфурила в последнем случае наблюдается окисление дисульфида до тиосуль-фоната [c.403]

Энергичное окисление соединений со связанной с ароматическим радикалом серой—тиофенолов, дисульфидов и сульфиновых кислот — приводит, в зависимости от примененного окислителя, к образованию сульфокислоты или сульфохлорида. Сульфокислоты получаются в некоторых случаях также из сульфидов, сульфокси-дов и еульфонов, именно если одна из органических групп — алифатическая. Окисоттельные Методы ценны тем, что с их помощью могут быть получены сульфокислоты, которые нельзя синтезировать прямым сульфированием, и кроме того они позволяют определять строение соединений. [c.152]

Сульфиды получают кипячением смеси тиофенолов и галоидных алкилов со спиртовым раствором щелочи. Этим методом из тиоксиленолов и н-октилбромида получают октилксилилсульфиды [2]. Сульфиды и их полимеры синтезируют из меркаптанов или меркаптидов щелочных металлов и галоидных алкилов в растворе азотистых оснований в присутствии источника ионов меди [3]. Дисульфиды со значительным выходом образуются при окислении меркаптанов элементарной серой в растворителе. Процесс протекает непрерывно в противоточной колонне при нормальном давлении и температуре, не превышающей температуру кипения синтезируемых дисульфидов [4]. Приведенные примеры далеко не исчерпывают методы синтеза соединений двухвалентной серы. Ведутся интенсивные исследования в области использования нефтяных сернистых соединений. Результаты позволяют рассчитывать на получение больших количеств [c.51]

Компонентами меркаптановых нефтей являются тиолы, они же присутствуют в продуктах переработки сернистых нефтей. Представленные в разделе "Тиолы описания синтезов практически охватывают синтезы тиолов всех возможных типов, встречающихся в нефтях. Кроме того, синтезы ряда тиофенолов и тиофентиолов имеются в тех разделах, где тиолы являются исходными или Промежуточными веществами. Приведены также два синтеза дисульфидов как примеры их удобного получения из тиолов окислением красной кровяной солью. [c.4]

Окисление серусодержащих заместителей касается больше всего тиофенолов и дисульфидов. [c.380]

Меркаптаны и тиофенолы заметно отличаются от спиртов и фенолов своим отношением к реакции окисления. Преобладающим продуктом реакции при окислении являются в этом случае дисульфиды типа RSSR или сульфоновые кислоты. При соблюдении определенных условий опыта можно получать либо дисульфиды, либо сульфоновые кислоты. [c.149]

Для ЭТИХ четырех исследованных соединений была установлена линейная зависимость измеряемого потенциала от логарифма концентрации тиола. Порог чувствительности составлял около М.. Растворы этих четырех тиолов сохраняли постоянное значение потенциала по крайней мере 4 ч, что указывало на отсутствие быстрого окисления. Для других исследованных тиолов, именно этандитиола-1,2 и тиофенола, потенциал изменялся со временем. При стоянии их растворов выпадал белый осадок. Исследование ИК-спектров, спектров ядерно-магнитного резонанса и масс-спектров подтвердило предположение, что эти осадки представляют собой дисульфиды, образовавшиеся в результате окисления [c.541]

Поскольку имеется много данных, указывающих на образование свободных тиольных радикалов К — 5 при диссоциации дисульфидов или при одноэлектронном окислении тиолов закис-ными солями железа и меди, вполне вероятно, что эти энзимы катализируют цепные реакции путем окисления и восстановления тиольных групп в свободные тиольные радикалы, подобно тому, как тиофенол может быть передатчиком цепи при автоокислении 2, а амилдисульфид является катализатором автоокисления (стр. 280). Протеины, содержащие серу, могут быть активными катализаторами в том случае, если хотя бы ничтожная часть их дисульфидных связей может мгновенно диссоциировать на радикалы и затем дегидрировать соседний (т. е. адсорбированный) метаболит и начать реакционную цепь в биологических системах, подобно тому, как алкилдисульфиды могут инициировать дегидрирование тетралина [c.308]

На эффективность процессов окисления сильное влияние оказывает химическое строение меркаптанов. Скорости окисления алифатических первичных, вторичных и третичных меркаптанов можно выразить отношением 100 50 5 [85. Ароматические меркаптаны (тиофенолы), сравнительно легко удаляемые раствором птелочи, медленно и трудно окисляются в дисульфиды. Окисление ароматических меркаптанов (тиофенолов) может быть ускорено. Например, замечено, что они могут быть удалены из крекинг-топлив (220— 340 "С) после выдерживания на воздухе без перемешивания при 43 "С в течение трех недель при перемешивании в контакте с кпсло- [c.61]

По-видимому, при окислении трифенилметиларилсульфидов перекисью водорода в кислой среде сначала происходит расщепление сульфидов с образованием тиофенола и трифенилметиль-ного радикала. Тиофенол окисляется в дисульфид и далее, (в жестких условиях) в сульфоновую кислоту, а трифенилметильный катион — в фенол и бензофенон. [c.141]

К. И. Иванов с сотрудниками, изучая действие ингибиторов на процесс окисления углеводородов - =, обратили внимание, что эти вещества делятся на две группы. Первая группа включает соединения, способные задерживать окисление, будучи введенными в самом начале процесса. К таким соединениям относится, например, дифениламин, фенил-р-нафтиламин и л-оксидифениламин. Эти вещества не вызывают распада гидроперекисей. Ко второй группе принадлежат вещества, в присутствии которых гидроперекиси интенсивно разлагаются. Эти вещества вызывают торможение окисления при добавлении на любой стадии процесса. К ним относятся а-нафтиламин, а-нафтол, , М -диэтил-гг-фенилендиамин, п-аминофенол, 4,4 -ди-аминодифенилсульфид, п-грег-бутилфенол, о-толуидин органические сернистые соединения — меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофенолы, соли дитиофосфатов, обладающие высокой активностью при разложении гидроперекисей . Наконец, существует ряд соединений, умеренно способствующих разложению гидроперекисей. По характеру ингибирующего действия они занимают промежуточное положение между названными группами . [c.139]

Так как ароматические сульфиновые кислоты, тиофенолы и дисульфиды легко получаются превращением диазониевой группы (следовательно, и аминогруппы), а тиофенолы и дисульфиды могут быть получены также обменом атома галоида, то приведенные выше реакции окисления позволяют образовать сульфогруппу в тех местах ароматического ядра, в которые при сульфировании сульфогруппа не вступает. Например, таким образом получают о- и п-дисульфокислоты, а также о- и п-нитросуль-фокислоты. [c.625]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология