Фтористый водород мономер

Так, некоторые вещества (иод, низшие карбоновые кислоты, фтористый водород и др.) в паровой фазе способны к частичной полимеризации. В результате в паровой фазе находится не одно химическое вещество, а смесь мономеров, димеров и более сложных соединений. Многие вещества способны к полимеризации в конденсированном состоянии. Например, вода и лед, по современным представлениям, состоят из мономеров Н2О и полимеров (НзО) , где га = 2, 3, 4,. .. [c.31]

Как известно, некоторые вещества в газовой фазе образуют молекулярные комплексы (полимеры) переменного состава, которые находятся в равновесии с молекулами мономера. Это относится прежде всего к веществам, которые могут образовать водородные связи, как, например карбоновые кислоты, спирты, фтористый водород и т. д. Естественно, что некоторые из этих агрегатов могут быть циклическими [1507, 1660]. Число молекул в таком циклическом агрегате может быть различным. Однако образование слишком больших комплексов маловероятно, поскольку оно связано с потерей многих вращательных степеней свободы и, следовательно, со значительным уменьшением энтропии. С другой стороны, образование комплексов с числом молекул, меньшим трех, невыгодно энергетически. Действительно, в димерном комплексе, например, спирта углы между связями должны составлять — 90°, и, следовательно, будут -значительно меньше угла между связью О — Ни направлением оси облака неподеленной пары [c.265]

Фтористый водород, в котором также существуют водородные связи, обладает совершенно другими свойствами теплота и энтропия испарения довольно низкие, поскольку пар также состоит из ассоциированных молекул, образующих зигзагообразные цепи со средним составом (НР)з,5. Таким образом, испарение полимерной молекулы требует меньшей энергии, чем разложение ее на мономеры. Можно считать, что в жидком НР сила сцепления между молекулами велика вдоль полимерной цепи и мала в перпендикулярном направлении. [c.37]

Исходный полимер для формования волокна тефлон — политетрафторэтилен — синтезируют путем полимеризации тетрафторэтилена. Этот мономер в промышленности получают нз фтористого водорода и хлороформа по следующей схеме [c.279]

Для получения высококачественного полимера решающее значение имеет чистота винилфторида. Недопустимо, чтобы содержание в мономере ацетилена превышало 5-10 % и кислорода — 20-10 %. Фтористый водород удаляется из мономера пропусканием его через абсорбционные колонны с гидроксидом натрия. Примеси ацетилена удаляют промывкой в аммиачном растворе хлорида меди (I) или в N-метилпирролидоне [264], пропусканием через оксид меди — карбид кремния при 250—400 °С [265] или путем каталитического превращения в винилхлорид с последующим отделением перегонкой [266]. Путем дистилляции под давлением при температурах от —50 до —25 °С содержание кислорода уменьшается до допустимого уровня. [c.98]

Следует отметить, что с точки зрения термодинамических расчетов вполне достаточно знания уравнения равновесия между одним полимером и его мономером, однако такое уравнение может дать представление лишь о среднем значении кажущегося молекулярного веса для ряда полимеров. Даже в случае, если это уравнение равновесия описывает главное свойство полимера, не исключена возможность существования более низких полимеров в количестве, которое не может быть установлено экспериментально. Кинетическое исследование протекающей в парах гомогенной реакции образования H Fg из мономера, которая должна подчиняться уравнению шестого порядка, не может быть проведено без учета промежуточных, более низких полимеров. Высокая диэлектрическая постоянная жидкого фтористого водорода может быть объяснена присутствием единичных цепочечных полимеров и их смесей легче, чем присутствием кольцевых структур. Низкое же значение поверхностного натяжения легче может быть интерпретировано, если допустить наличие двухмерных, а не трехмерных полимеров. Допустив, таким [c.197]

МОНОМЕР ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА [c.280]

Электростатическая модель мономера фтористого водорода. [c.280]

Особые полосы поглощения в инфракрасной области спектра, относящиеся к водородной связи, наблюдаются у газообразного фтористого водорода и у аниона HF кислых фторидов . Исследование инфракрасных спектров поглощения спиртов и карбоновых кислот [126] в растворах однозначно подтверждает существование водородных мостиков. Например, для УКСУСНОЙ кислоты частота ОН 3530 сл (Я=2,83 <), характерная для мономера, смещается для димерной кислоты к 3080 см (А=3,25 С другой стороны, у анилина и у других аминов не установлено заметного смешения основной полосы поглощения, так что здесь межмолекулярный водородный мостик если и существует, то он очень слаб. Пример с анилином интересен потому, что по сравнению с алифатическими аминами анилин обладает высокой точкой кипения, которая равна точке кипения фенола причиной этого могла бы считаться водородная связь. Изучение инфракрасного спектра поглощения, однако, указывает, что причина высокой точки кипения анилина должна заключаться в чем-то другом . Хотя амины не склонны к ассоциации сами с собой с образованием водородной связи, но связанный с азотом водород все же способен к образованию связи с другими подходящими молекулами, а их азот может становиться посредником в образовании свя. и с активным водородом других соединений . [c.246]

Напомним, например, о данных, представленных в виде графика на рис. 6.14 и указывающих, что уксусная кислота в газовой фазе димерпзуется. Другие соединения, содержащие водород, присоединенный к сильно электроотрицательным атомам, также полимеризуются в газовой фазе. Газообразный фтористый водород, мономер которого пмеет формулу НР, в газовой фазе [c.475]

Повышение химической стойкости древесины и расширение области применения деревянных конструкций могут быть обеспечены нанесением на поверхность конструкций различных лакокрасочных составов или предварительной пропиткой древесины синтетическими смолами и другими веществами. Одним из распространенных способов повышения химической стойкости древесины является пропитка ее феноло-формальдегидными или фураиовыми смолами. Древесина, пропитанная феноло-формальдегидной смолой, устойчива при повышенных температурах (75 125 °С) к действию растворов минеральных (серной, соляной, фосфорной и др.) и органических (уксусной, молочной, щавелевой и др.) кислот, за исключением окисляющих, выдерживает воздействие серного ангидрида, хлора в смеси с хлористым водородом, фтористого водорода и других газов, а также не разрушается при действии аэрозолей (хлористых, фосфорных и др.), солей натрия, калия, магния, кальция и др. Химически стойка таклсе древесина, пропитанная низковязкими мономерами, например ме-тилметакрилатом с последующим радиационным отверждением. [c.93]

Строение химических соединений имеет большое значение. Теории приемлемы лишь тогда, когда они объясняют наблюдаемые явления наличие веществ, свойства которых либо не согласуются с теорией без значительных натяжек, либо прямо противоречат ей, является вызовом теории. Фтористый водород служит одним из немногих примеров подобных веществ. Различие и сходство в свойствах воды и жидког о фтористого водорода играют важную роль для разработки теории жидкого состояния. Как было установлено [23], упругость пара жидкого фтористого водорода может быть вычислена на основе учета равновесия между мономером и полимерами. Структура полимеров до настоящего времени еще не выяснена, хотя ее изучали как электронографически [1], так и рентгенографически [9]. [c.25]

Фторопласты являются в основном безвредными веществами. Однако про дукты их термоокислительной деструкции могут содержать мономеры (тетра-фторэтилен, трифторхлорэтилен и др.), окись углерода, фторфосген, фтористый водород, перфторизобутилен и другие летучие фторорганические вещества. Наи более токсичными являются фторфосген, фтористый водород и перфторизо бутилен. [c.204]

Следует отметить (табл. 31), что если атомы водорода замещают атомы фтора в политетрафторэтслене, выход мономера является низким. Термическая устойчивость также уменьшается примерно до пределов термоустойчивости полиэтилена или ниже, а кривые скорости имеют максимумы, характерные для распада, происходящего почти по закону случая. Реакция передачи, вероятно, становится преобладаю1 1,ей. На процессы деструкции данных полимеров накладывается другая реакция — образование фтористого водорода. [c.291]

Главнейшими мономерами для производства фторопластов являются тетрафторэтилен 2F4 и трифторхлорэтилен 2F3 I. Тетрафторэтилен получается на основе хлороформа и фтористого водорода в две стадии [c.131]

Клинкенберг. Мое замечание касается анализа неорганических газов, описанного в утреннем докладе Филлипса и Оуенса, который мы не имели времени обсудить. Мне прищла мысль, что при анализе смеси трифторида хлора с хлором и фтористым водородом на одной и той же колонке число тарелок для каждого компонента может быть различным. Из представленной авторами табл. 1 видно, что ВЭТТ для хлора примерно равно 1 см, а ВЭТТ для фтористого водорода и трифторида хлора составляет 1 м. Это удивило меня сейчас я мог бы предложить объяснение, только моих знаний неорганической химии недостаточно, чтобы быть уверенным в его правильности. Фтористый водород способен к ассоциации и димеризуется сравнительно легко однако если реакция ассоциации протекает не мгновенно, то на колонке будет происходить отделение мономера от димера. Дальнейшее протекание реакции будет способствовать установлению равновесия, зависящему от скорости реакции. Если реакция протекает медленно, можно ожидать некоторого расширения полос, связанного с медленным установлением равновесия, Это именно и происходит в хроматографии молекулы, которые переходят в неподвижную фазу, отделяются от молекул, переходящих в подвижную фазу, и колонка стремится пропустить подвижную фазу и задержать неподвижную фазу. Лишь благодаря массоиередаче, которая происходит между двумя фазами достаточно быстро, получается в конце одна полоса. [c.496]

Однако специфическим действием мономерое не ограничивается опасность продуктов пиролиза фторопластов. Как установлено работами, проведенными в НИИПП, при смешении мономеров с воздухом в течение короткого времени нацело происходит окисление мономеров с образованием весьма нестойких перекисных соединений, которые разлагаются и дают фторфос-гены, которые по ядовитости немногим уступают известному боевому отравляющему веществу—фосгену. Чем выше температура, тем быстрее протекает реакция окисления мономеров и других ненасыщенных продуктов пиролиза полимеров. Практически при пиролизе фторопластов при высоких температурах, если этот пиролиз происходит при доступе воздуха (как это всегда имеет место при переработке полимеров в изделия), сразу же образуются фторфосгены. Фторфосгены, взаимодействуя с влагой воздуха, гидролизуются и дают углекислоту и фтористый водород, который также весьма ядовит. [c.188]

Инициирование полимеризации галогенолефинов изучалось в безводном фтористом водороде, содержащем фторид калия [71], а также в галогензамещенных кислотах, содержащих соли и (для обезвоживания) ангидриды этих кислот [72]. Наибольший интерес представляет электрохимическое инициирование полимеризации трифторхлорэтилена и особенно тетрафторэтилена. Молекулярный вес получающегося полимера зависит от условий электролиза и в первую очередь от плотности тока, температуры и концентрации мономера. Во всех случаях с повышением плотности тока на аноде выход полимера уменьшается за счет увеличения выхода низкомолекулярных продуктов, главным образом димеров. С ростом концентрации мономера и понижением температуры наблюдается повышение выхода полимера. По-видимому, при низкой температуре реакционная способность радикалов, инициирующих полимеризацию, ниже, а следовательно, и в меньшей степени протекают побочные процессы с образованием низкомолекулярных продуктов. [c.525]

Недостатками пластмассовых капилляров являются их недостаточная термическая устойчивость и механическая прочность. Б толщ,е полимерных материалов могут задерживаться следы мономера и низкомолекулярных примесей, что приводит к повышению уровня шумов детектора и дрейфу нулевой линии. Кроме того, многие полярные компоненты анализируемых смесей (низшие спирты, амины) могут растворяться не только в пленке жидкой фазы, но и в материале стенок капилляра. При малой толш,ине стенок пластмассовые капилляры обладают способностью пропускать воздух и влагу. Капилляры из полиамидных материалов могут применяться при температурах до 80° С [19]. Попытки применения более термостойких и более инертных в химическом отношении пластмасс, таких, как политетрафторэтилен, не привели к успеху, так как эти материалы крайне плохо смачиваются жидкостями. Тем не менее, тефлоновые капиллярные колонки, хотя и имеюш,ие ограниченную эффективность, были использованы для разделения агрессивных неорганических газов — фтористого водорода, шестифтористого урана, фтора и др. [20]. Предпринимались попытки модифицировать внутреннюю поверхность пластмассовых капилляров путем нанесения пленки лака или действием других химических агентов [3]. [c.69]

Продукты термоокислительной деструкции фторопластов могут содержать в своем составе мономеры (например, тетрафторэтилен, трифторхлорэтилен и др.), окись углерода, фторфосген, фтористый водород, перфторизобутилен и другие летучие фторорганические вещества. При термоокислительной деструкции фторопласта-3 выделение хлористого водорода и фтористого водорода наблюдается при 260° С, а фторхлорфосгена — при 360° С (по экспериментальным данным) При термоокислительной деструкции фторопласта-4 фторфосген обнаруживается при 500—550° С. [c.413]

При нагреве политетрафторэтилена до 600 С продукты деструкции содержали кроме мономера — тетрафторэтилена — фтористый водород, дифторфосген и производные циклических соединений. Смерть животных наступала как во время двухчасовой экспозиции, так и в более поздние сроки при явлениях асфиктических судорог. В случаях ранней смерти животные пали нри явлениях отека легких. В более поздние сроки гибели присоединялась пневмония кроме того, у подопытных кошек отмечались дистрофические изменения в почках. Наблюдавшаяся патология, по-видимому, связана с наличием в продуктах деструкции политетрафторэтилена, дифторфосгена, пер-фторизобутилена и других высокотоксичных углеводородов. Газовая смесь обладала также раздражающим действием (А. И. Жемердей, 1958). [c.127]

При нагревании фторопластов выше 200—250 °С выделяется фтористый водород, фторированные углеводороды выше 300—350 °С — перфторнзобутилен, фтор-мономеры при более высоких температурах — фтористый карбонвл и окись углерода [8, с. 119]. Пря пиролизе в отсутствие кислорода кроме перечисленных, продтатов выделяются значительно большие количества окиси углерода. [c.520]

Хранение чистого изобутилена при низкой тешературе под инертным газом не требует стабилизатора, однако были рекомендованы и добавки небольших количеств безводного хлористого или фтористого водорода, сероводорода и меркаптанов [147]. Цистерны для хранения изготовляют из листовой стали, окрашенной изнутри, и снабжают их рубашкой для охлаждения, а перед заполнением мономером сушат и продувают инертншл газом. [c.79]

Схема образования фтористого водорода практически подобна схеме образования хлористого водорода, образующегося при разложении поливинилхлоридной смолы. В условиях пожара фторсодержащие полимерные материалы будут образовывать мономер, фтористый водород, соединения СзРе, С4рв в зависимости от состава материала. [c.98]

Фтористый винил можно также получать либо приблизительно тем же способом, каким он был получен впервые из фтордигалогенэтана,. либо контактным присоединениеА фтористого водорода к ацетилену. Согласно первому способу, на 1-фтор-1,2-дигалогенонроизБодпое действуют цинком тгри повышенной температуре и соответствующем давлении [1091]. Если растворителем является метанол, то реакционную смесь нагревают в автоклаве при постоянном перемешивании до 110° если применяют этанол, то температура реакции составляет около 125°. Кроме упомянутых растворителей в качестве среды служит также ацетон, пиридин или диоксан. Образование побочных продуктов пе наблюдается и иолучается весьма чистый мономер. [c.253]

Из многих методов синтеза фторсодержащих органических соединений (прямое фторирование элементарным фтором насыщенных и ненасыщенных соединений, присоединение фтористого водорода к оле-финам и ацетилену, этерификация спирта фтористоводородной кислотой, взаимодействие галогенсодержащих органических соединений с неорганическими фтористыми соединениями) ни один не позволяет получить высокофторированные алифатические соединения, к которым относятся тетрафторэтилен, трифторхлорэтилен и другие мономеры. [c.284]

Высокой токсичностью обладают продукты взаимодействия мономеров с кислородом воздуха (фтор- и фторхлорфосгены, фтористый и хлористый водород и др.). Токсичны и фторкарбо-новые кислоты, соли которых применяются в качестве эмульгаторов при полимеризации. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология