Порядок третий

Порядок реакции. Порядок химической реакции определяется по более формальному признаку, чем ее молекулярность,— по виду уравнения, выражающего зависимость скорости реакций от концентраций реагирующих веществ. Порядок реакции равен сумме показателей степеней концентраций в уравнении, выражающем зависимость скорости реакции от концентраций реагирующих веществ. Реакции разделяются на реакции первого порядка, второго порядка, третьего порядка (реакции более высоких порядков не встречаются). Кроме того, известны так называемые реакции нулевого порядка и некоторые реакции, порядок которых выражается дробным числом. [c.467]

В первой части книги рассматриваются вопросы формальной кинетики простых реакций (порядок реакции, константа скорости, кинетические уравнения различных порядков), математические характеристики сложных кинетических систем и экспериментальные характеристики простых и сложных кинетических систем. Вторая часть имеет вспомогательный характер — она посвящена статистическим методам, применяемым к системам из большого числа частиц при равновесии. В третьей — рассматриваются вопросы кинетики гомогенных реакций в газах (реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные, сложные реакции в газовой фазе взрывные процессы и процессы горения). Четвертая, последняя, часть посвящена реакциям в конденсированной фазе (кислотно-основной катализ, реакции окисления-восстановления, радикальная полимеризация, гетерогенный катализ). [c.4]

Исследуя влияние давления на скорость реакции, нужно помнить о том, что стехиометрические уравнения большинства химических реакций не отражают их механизма и в действительности превращение проходит как несколько следующих одна за другой простых реакций разного порядка. В качестве примера можно использовать реакцию синтеза метанола СО + 2Нг = СН3ОН, которая протекает не как реакция третьего порядка, а, вероятно, как две последовательные реакции второго порядка. Поскольку влияние давления на скорость реакции меньше в случае реакций более низкого порядка, теоретическое предвидение такого влияния не может быть основано на стехиометрическом уравнении реакции. Если механизм процесса неизвестен, то обязательно нужно определить порядок кинетического уравнения экспериментальным путем. [c.235]

Альдольные конденсации под действием гидроксида натрия ускоряются в условиях межфазного катализа. Например, масляный альдегид в присутствии аликвата 336 дает (после дегидратации) 2-этилгексен-2-аль с выходом 90%, а в отсутствие межфазного катализатора выход продукта составляет лишь 14% [1714]. В присутствии ТЭБА порядок реакции конденсации ацетона меняется со второго на третий (относительно ацетона), и в результате образуется диацетоновый спирт, который далее превращается в окись мезитила и форон [1547]. [c.228]

Наконец, следует рассмотреть третье характеристическое время— время, действительно доступное для реакции. Последнее является, по-видимому, общим временем пребывания жидкой фазы пр в рассматриваемом абсорбере, так как химическая реакция происходит в жидкой фазе. По-видимому, если рассматривать процесс химической абсорбции в целом, то величина пр должна иметь, по крайней мере, тот же порядок, что и р. [c.21]

Основное уравнение реакций, протекающих в потоке, было проинтегрировано и для некоторых других обратимых и необратимых реакций первого, второго и третьего порядков . В данной работе кинетические уравнения выражены через кр, поэтому для того, чтобы записать указанные уравнения через концентрации, необходимо ввести множитель ЯТ)", где л—порядок реакции. [c.144]

В первом случае не возникает никаких проблем. Второй случай также может трактоваться довольно легко при допущении, что движущая сила реакции равна с по всей колонне, или, другими словами, колонна рассчитывается как жидкофазный реактор. Третий случай может оказаться более трудным. Однако для реакций первого и нулевого порядка в условиях диффузионного и кинетического режимов решения, по-видимому, наметят довольно узкий ряд значений для реакций, порядок которых положителен и меньше единицы. [c.87]

Число одновременно участвующих в реакции молекул л> определяет ее стехиометрический порядок. При V = 1 имеем реакцию первого порядка, при = 2 — второго порядка, при V = 3 — третьего порядка и т. д. В соответствии с естественной классификацией реакций , данной Вант-Гоффом (см.[71]), реакции, в которых принимает участие одна частица, называются мопомолекулярпыми, две частицы — бимолекулярными, три частицы — тримолекулярными. Различают порядок реакции по -му веществу — V/ и суммарный порядок реакции V = Sv, . [c.6]

Порядок реакции равен сумме всех указанных показателей степеней концентраций (р+ +...). Показатели р, д... носят название порядка реакции по данному компоненту. Иногда порядок реакции совпадает с ее молекулярностью, однако экспериментально наблюдаемый порядок реакции нередко оказывается нулевым или дробным. Поэтому можно продолжить классификацию, различая реакции, порядок которых выражается целым числом (первого, второго, третьего порядка), и реакции нулевого или дробного порядка. [c.19]

IV.5.Б.1)1. В третьем столбце приведены величины из второго столбца, умноженные на корень квадратный из первоначального значения давления. При более чем 20-кратном изменении первоначального давления эта величина остается постоянной, что хорошо подтверждает заключение о том, что реакция имеет порядок по отношению к эфиру. [c.76]

В действительности если учесть и реакции диспропорционирования, то существует пять возможных реакций обрыва. Однако реакции этого типа имеют тот ше самый порядок, что и реакции рекомбинации, а поэтому можно допустить, что оба эти процесса учитываются константой скорости. Если Н — не очень сложная частица, то реакции диспропорционирования И + X и Н + К могут идти быстрее, чем реакция рекомбинации X + X, так как для протекания этой реакции зачастую требуется присутствие третьей частицы. Отметим, что схема не охватывает гетерогенных реакций. [c.294]

Порядок реакции можно определять не только по времени полураспада, но и по времени превращения любой доли исходного вещества, например одной четверти, одной трети, трех четвертей (соответственно, т, т, ), или даже по отношению времен полураспада к временам превращения определенной доли. Выражения, определяющие [c.26]

Для третьей конструкции (рис. 20, в) установлен следуюи ий порядок разборки. Сначала отсоединяют корпус упорных под- [c.76]

Когда мы говорим, что реакция бимолекулярна , это значит, что мы акцентируем внимание на столкновениях двух молекул, как это происходит, в частности, при протекании реакции (И, 13). Сказать же, что реакция имеет второй порядок , означает отметить пропорциональность ее скорости произведению двух концентраций, не сообщая подробной информации о механизме взаимодействия. Понятия порядка и молекулярности не обязательно означают одно и то же. Например, газофазное окисление N0 кислородом имеет третий порядок, но маловероятно, чтобы оно было тримолекулярным, т. е. шло с одновременным столкновением трех молекул. [c.37]

IV-5. Гидролиз уксусного ангидрида проводится в батарее, состоящей из четырех равных по объему реакторов. В первом реакторе поддерживается температура 10 °С, во втором—15 °С, в третьем—25 °С, в четвертом—40 °С. Реакция имеет первый порядок, константы скорости составляют [c.137]

Именно условность обрыва и объясняет не совсем обычную роль радикала НО2. С точки зрения формальной кинетики реакция 11+ есть реакция третьего порядка, хотя некоторые авторы [72, 76] полагали, что процесс 11+ непростой и его можно представить в виде комбинации двух бимолекулярных стадий H+Oj НО2 и НО -Ь М -> НО2 -И М. Экспериментально показано, однако [108], что время жизни HO.j при Т > 800 К и Р 5 ат должно быть порядка 10 с, т. е. что третий порядок реакции значительно более вероятен чем второй. [c.275]

На рис. 1-1 показаны зависимости степени превращения от времени для реакций первого, второго и третьего порядков. Как видно из графика, время, необходимое для проведения реакции с заданной степенью превращения, тем больше, чем больше порядок реакции. Это обстоятельство играет очень важную роль при определении объема реактора Ч [c.13]

Из сравнения обоих выражений видно, что ошибки приближения имеют порядок к. Ошибка может накапливаться и увеличиваться в определенных интервалах. Количество интервалов п, необходимых для данной длины слоя, обратно пропорционально их длине. При решении порядок ошибки приближения будет на единицу меньше порядка ошибки приближения для одного интервала. Ошибка второго порядка в выражении для нисходящей разности дает ошибку порядка к, тогда как ошибка приближения третьего порядка в выражении для центральной разности дает при решении ошибку порядка к" . [c.191]

Подобно первым двум главам, третья глава также содержит ряд новых терминов и понятий, которые учащиеся должны усвоить. Кроме того, учащиеся должны получить навыки в решении задач, уметь оценивать порядок величины, получаемой в ответе, или по крайней мере давать качественно правильный ответ при решении задач на газовые законы все это необходимо, чтобы свести к минимуму вероятность получения абсурдных численных результатов или результатов, неправильных по порядку величины. [c.570]

Заметим, что слагаемые в этом выражении являются составляющими х , а коэффициенты при х ш f — передачами ветвей. Таким образом может быть выписана первая строка матрицы нормализованного графа. Разрешая второе уравнение системы относительно-нормализованной переменной Х2, третье — относительно х и т. д., получим соответствующие строки матрицы [А ]. Указанный порядок не обязателен. Можно, например, первое уравнение разрешить относительно нормализованной переменной х , т. е. нормализовать относительно любого Xj, а все остальные уравнения системы — относительно других переменных х. Номер строки матрицы [А ] определяется номером узла, соответствующего переменной Xj, относительно которой нормализуется или разрешается уравнение. Разумеется,, при этом графы будут различными, но равносильными. [c.159]

Рассмотрим порядок вывода формулы Гаусса па примере двух узловых точек [27]. При наличии двух точек формула трапеций дает точное решение для подынтегральных функций, представляющих собой многочлены первой степени. Однако формула Гаусса при соответствующем выборе этих точек позволяет получить точный результат и для многочлена третьего порядка, поскольку аппроксимирующая зависимость имеет четыре независимых параметра. [c.213]

Справочник состоит из шести глав. В первой приведены общие сведения о физико-химическом составе реактивных топлив, во второй — общие физические свойства, в третьей рассмотрены теплотехнические характеристики топлив, в четвертой — характеристики процесса горения, в пятой — эксплуатационные свойства и в шестой изложены требования к качеству топлив, контроль и порядок их применения. Такое деление материала в изве- [c.5]

Порядок реакции определяется показателем степени при концентрации в дифференциальном уравнении скорости. Если порядок равен единитте, то реакцию называют реакцией первого порядка, если двум — второго порядка, если трем — третьего порядка. Различают полный и частный гюрядок реакции. Каждый из показателей степени нри концентрациях в дифференциальном уравнении скорости выражает частный порядок реакции. Сумма показателей степени при конттентрациях определяет полный (суммарный) порядок реакции. Уравнение, связывающее скорость реакции с концентрациями реагирующих веи еств, называется кинетическим уравнением реакции. Так, скорость реакции [c.325]

Так, например, были определены порядки различных превращений в ходе гидрокрекинга туймазинской нефти образование кокса описывалось уравнением нулевого порядка, образование продукта, выкипающего в пределах вакуумного дистиллята, — уравнением третьего порядка, а образование моторных топлив — уравнением первого порядка, в то время как общая конверсия — уравнением второго порядка. Второй порядок (кажущийся) был предложен и для процесса Н-ОИ, причем это уравнение хорошо подошло и для описания скоростей гидроочистки (см. стр. 297 сл). Для другого процесса гидрокрекинга — процесса Ну-С найдено, что превращения продуктов, кипящих выше 350 °С, описываются уравнениями нулевого порядка (по сырью), порядок по водороду составил 1,4. В то же время расход водорода на реакцию раскрытия колец был постоянным в равные промежутки времени, т. е. реакция раскрытия колец имела нулевой порядок по водороду [c.318]

Третье вспомогательное правило касается ситуаций, связанных с классической чис/транс-изомерией, которая рассматривается в следующем разделе. Здесь можно лишь указать, что изомерию двойной связи это третье вспомогательное правило формулирует как порядок старшинства Z>E в тех случаях, когда это необходимо для принятия решения по правилу последовательности. [c.161]

В области концентраций, где скорости реакций имеют третий порядок. Поэтому частотные факторы и стерические множители в табл. XII.8, вероятно, аанижены. [c.270]

Второй и третий этапы обеспечивают подготовку операндов к выполнению операции (выбор из памяти, разделение на мантиссу и порядок для операций с плавающей запятой и запись в фиксированные ячейки). [c.452]

Таким образом, реакция п-го порядка ведет себя как реакция п + 1)72-го порядка, или нулевой порядок становится 1/2-м первый порядок остается 1-м второй порядок становится 1,5-м и третий — 2-м. [c.434]

Первая операция значительно снижает содержание на катализаторе органических продуктов и необходима для снижения на-груз ки на регенератор. Цель третьей операции — гидратация катализатора, так как при условиях в регенераторе катализатор частично дегидратируется, что снижает его активность. Выжиг кокса проходит с выделением большого количества тепла (25 000— 31 500 кДж/моль, т. е. 6000—7500 ккал/кг кокса). В кинетической области горения кокса реакция имеет первый порядок по коксу и кислороду и энергию активации 147—167 кДж/моль (35— 40 ккал/моль). Скорость горения кокса несколько зависит от условий крекинга с увеличением содержания в коксе углерода скорость его горения снижается. [c.228]

Исследования Ингольда и др. [85] по прямому масс-спектрометрическому наблю дению радикалов СН3, нолучаюш ихся при пиролизе Hg (СНз)2 и ди-трет-бутилперекиси подтверждают порядок величины константы рекомбинации, а также зависимость от давления газов, выполняющих роль третьей частицы. Ингольд и Лоссинг [86] ранее наблюдали что радикальная рекомбинация имеет отрицательный температурный коэффициент, равный примерно 2 ккал. [c.328]

Третий огп,гг проводят с больн1пм избытком веш,еств А и О и определяют значение Таким образом, порядок реакции каждый раз искусственно снижается и сводится к определению частных гюрядков VI, и V ,. Общ1н порядок реакции численно равен сумме VI 1 v.2 I-Все известные методы определения частных порядков реакций можно разделить на две группы — интегральные и ди4)ференциальные методы. [c.333]

В других случаях можно учесть влияние пленки, если условия течения определены достаточно хорошо. К сожалению, данные, необходимые для определений скорости процесса, которые были описаны, обычно отсутствуют. Можно определить порядок величины сопротивления пленки при неподвижном адсорбенте, пользуясь соотношениями, аналогичными тем, которые даны Гафни и Дрью [111. Пример расчета влияния пленки дан Дрейслером и Вильгельмом [7]. Эти авторы иашли, что образование газовой пленки при течении газовой смеси через систему пористых шариков увеличивает вычисленную величину коэффициента внутренней диффузии примерно на одну треть. [c.152]

Графические способы включают построение графиков фазовой плоскости (двухмерное пространство) или фазового пространства (трехмерное пространство) нелинейных систем. Сюда же относятся метод изоклин, метод Льенарда и сегментно-дуговые методы которые, однако, становятся непреодолимо сложными применительно к системам, имеющим порядок выше третьего. [c.106]

Насколько образование такого ассоциата действительно ускоряет реакцию можно определить, сравнив константы скорости реакции КОг-с двумя фенолами, имеющими очень близкие прочности О—Н-связи с 2,6-диметилфенолом и 2,б-ди-7 ре7 -бутилфено-лом. Пероксидный радикал образует водородную связь с первым и не может образовать ее со вторым фенолом из-за стери-ческого препятствия, которое создают две трет-бутильные группы в о-положении. Первый фенол реагирует с тетралилперокси-радикалом с 1пн= 1Л Ю л/(моль-с) при 50°С, в то время как второй —на порядок медленнее —с йтн=1,3-10 л/(моль-с) [35]. [c.103]

Как видно из выражения (1,37), величина k зависит от общего объема системы. Так как при постоянной температуре объем идеального газа (по закону Бойля — Мариотта) обратно пропорционален давлению, то [см. уравнение (1,37)] количество вещества, реагирующего в единицу времени, для реакции в газах прямо пропорционально давлению в степени, на единицу меньшей, чем порядок реакции. Следовательно, для реакций первого порядка количество вещества, реагирующего в единицу времени, не зависит от об-uiero давления для реакций второго порядка это количество прямо пропорционально общему давлению, а для реакций третьего порядка — прямо пропорционально квадрату общего давления и т. д. [c.25]

Из всех уравнений, кроме первого, исключаются члены, содержащие Д" - Дляэтого из второго, третьего,..., и-го уравнений системы почленно, включая правые части, вычитается первое уравнение, деленное на йц и умноженное соответственно на аз1,...,а 1. В результате этой операции порядок всех уравнений, за исключением первого, понизится на единицу. [c.250]

Формула (12—69) получена исходй иа ййтерполяциойиого кйо гочлена, включающего разности третьего порядка. Аналогично могут быть получены формулы Адамса с другим числом точек ин терполирования. Так, например, если ограничиться разностями первого порядка, то в результате будет получена формула Эйлера. Однако чем выше порядок интерполяционного многочлена, тем больше точек необходимо знать для начала вычислительного процесса. [c.367]

Соолигомеризацию осуществляли в присутствии комплексного. катализатора (дифенилэфират хлорида алюминия или метил-трет-бутил эфират хлорида алюминия) путем пропускании газовой смеси в течение 4,5-7,0 ч (30 °С) через два последовательно подсоединенных трубчатых реактора. Контроль (хроматографический и озонометрический - количест1венное определение степени ненасыщенности) за составом газовой смеси на выходе из реактора обнаружил полное отсутствие ненасыщенных углеводородов. При увеличении концентрации катализатора на порядок (от 0,5 до 4,5 % масс, на шихту) молекулярная масса продукта изменяется незначительно (ИТЭК, = 420 и 360, что соответствует содержанию 7-8 и 6-7 звеньев в соолигомере). Увеличение продолжительности реакции в 1,5 - 2,0 раза не оказывает заметного влияния на молекулярную массу продукта. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология