Диазония ионы и соли

Реакция азосочетания — взаимодействие солей диазония с ароматическими соединениями (аминами и фенолами), которое приводит к образованию азосоединений Аг—Аг по механизму электрофильного замещения. Ион диазония, являясь электрофильным агентом, атакует атом углерода с наибольшей электронной плотностью [c.191]

Реакция Грисса протекает в две стадии диазотирование первичного амина нитрит-ионом с образованием соли диазония сочетание соли диазония с фенолами или ароматическими аминами с образованием окрашенных азосоединений [26]. Скорость диазотирования зависит от концентрации нитрит-иона, температуры и других факторов, а также от свойств амина. Окраска образующегося азосоединения также зависит от вида амина. Избыток нитрит-иона, остающийся после диазотирования, вызывает побочные процессы нитрозирование, или окисление азосоставляющих, что приводит к изменению или даже разложению азосоединения. [c.240]

В каждом случае механизм реакции включает образование арильного радикала из ковалентного азосоединения. В кислом растворе соли диазония ионные и их реакции полярные, поэтому продуктом расщепления является арильный катион (см. разд. 13.2). Однако в нейтральной или щелочной среде диазониевые ионы превращаются в ковалентные соединения, которые расщепляются с образованием свободных радикалов [c.96]

В солях диазония один атом азота трехвалентный, а другой заряжен положительно и связан четырьмя ковалентными связями с атомом азота и ароматическим радикалом. Построенный таким образом ион диазония образует соль с анионом кислоты. [c.309]

Соли диазония. Ионы диазония сочетаются с имидазолом и ин-дазолом (32, стр. 215) в положении 2 и 3 соответственно эти реакции протекают через стадию образования промежуточных гетероциклических анионов (пример 203- 223) [8, 9]. Другие [c.233]

При реакции Зандмейера лимитирующей стадией, как полагают, является образование комплекса между катионом диазония и солью меди(1), который затем быстро распадается с переносом электрона от иона меди(1) к катиону диазония, элиминированием азота и отрывом возникающим арильным радикалом в клетке атома или группы от иона меди (II) [c.555]

Причины исключительно высокой стабильности борфторидов диазония не установлены до настоящего времени. По мнению Шимана [42] она вызвана большой прочностью связи нестойкого катиона диазония с комплексным ионом ВР . Было найдено, что разрыв этого комплексного иона на трехфтористый бор и ион фтора требует приблизительно такого же количества энергии, какое выделяется при разложении катиона диазония (- 70 ккал) [43]. На основании изучения инфракрасных спектров поглощения большого числа двойных солей диазония с солями металлов и борфторидов диазония был сделан вывод, что [c.93]

Соли диазония, подобно солям аммония, являются ионными соединениями, стабилизированными мезомерией с участием ароматической [c.623]

Ион металла (Сц ) выступает в качестве носителя цепи радикальных превращений в реакциях распада солей диазония [c.244]

Процесс оксинитрования, если он идет через соль диазония, включает стадию нитрования фенола. Эта. реакция, как показал Инголд с сотрудниками [17], ускоряется азотистой кислотой. Реакция эта сложная, так как она идет одновременно по двум механизмам реакция нулевого порядка идет по нитроний-ионному механизму (она тормозится азотистой кислотой) и по особому механизму, управляемому кинетическим законом [c.565]

Возникновение различных форм диазосоединений зависит от концентрации ионов водорода в растворе в кислом растворе равновесие сдвигается в сторону образования солей диазония наоборот, при повышении pH среды оно сдвигается вправо, в сторону образования диазотат-иона. [c.107]

Минеральную кислоту берут в некотором избытке (2,5 экв на I экв амина). Во время диазотирования и в конце его раствор должен иметь отчетливую кислую реакцию (pH 1—2) по универсальному индикатору. Это необходимо, во-первых, потому, что равновесие ион аммония i-t амин при более высоких значениях pH смещается в сторону свободного основания, которое значительно труднее растворяется в воде. Во-вторых, избыток кислоты необходим для предотвращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином (образование диазо-аминосоединения). В-третьих, при более высоких значениях pH реакционноспособные формы диазотирующих агентов переходят в неактивные формы. В противоположность кислоте, нитрит натрия в избытке не применяется, так как диазотирование — это реакция, протекающая между амином и нитритом практически количествен- [c.186]

Арилиодиды образуются и без медного катализатора, так как иодид-ион способен сам разлагать соль диазония. [c.283]

Реакция солей диазония с азид-ионом [c.406]

Реакция солей диазония с иодид-ионом [c.418]

Реакция солей диазония с тиоцианат-ионом [c.428]

Схема реакций с аминами дана на рис. 7.12,6. Третичные амины образуют N-нитрозоаммониевып ион без каких-либо видимых изменений. Вторичные амины реагируют далее с образованием N-нитрозамина, отделяющегося от водного раствора в виде желтого масла. В случае первичных аминов реакция идет еще дальше происходят перегруппировка и отщепление воды с образованием соли диазония. Алкильные соли диазония неустойчивы и разлагаются до соответствующего спирта с выделением газообразного азота. Ароматические соли диазония умеренно стабильны (< 10°С) и обычно обнаруживаются по образованию окрашенных соединений при добавлении щелочного раствора 2-оксинафталина (ip-нафтола). Ароматические соли диазония широко используются для синтеза других ароматических соединений (разд. 7.8). [c.153]

Ароматические соли диазония можно выделить в виде кристаллических ионных соединений, легко взрывающихся, однако обычно их получают в растворе без выделения в чистом виде. Благодаря способности диазониевой группы легко замещаться па многие другие функциональные группы диазониевые соли имеют большое значение для химии. Однако для биологии эти соединения представляют небольшой интерес, поэтому будут рассмотрены только в данной главе. Ароматические соли диазония могут реагировать по двум путям, отличающимся друг от друга судьбой диазониевой группы. [c.110]

В отличие от алифатических диазоний-ионов ароматические диазоний-ионы стабилизированы сопряжением диазониевой группы с ароматическим ядром (см. ниже). Вследствие этого при 0-5 °С (а в виде солей с комплексными анионами - и при комнатной температуре) они являются вполне устойчивыми соединениями. [c.410]

Реакция с фенолами включает атаку ионом диазония иона фенолята. Однако щелочь, требующаяся для получения иона фенолята, неблагоприятно действует на диазосоединение, превращая его в форму, неактивную при реакциях сочетания. Кислотность раствора поэтому регулируется добавлением соли слабой кислоты. В производстве азокрасителей для этой цели обычно используют ацетат, карбонат или бикарбонат натрия. [c.105]

Ионы диазония, или соли диазония [Аг—N = N] 1-, получающиеся при взаимодействии ароматических первичных аминов, с HNOj несколько более стабильны вследствие сопряжения между двумя я-электронными системами и при достаточно низких температурах они могут существовать длительное время в кислом водном растворе, разлагаясь в соответствии с приведенной схемой лишь при нагревании раствора до 50—60° С. Поэтому реакция первичных ароматических аминов с азотистой кислотой называется диазотированием. [c.353]

Среди специфических реакций большое значение имеют реакции дезаминирования 2-дезокси-2-аминосахаров. Вначале эти реакции подверглись глубокому изучению на производных моносахаридов. Дезаминирование ведется действием азотистой кислоты и лротекает, через образование й качестве промежуточного продукта иона соли диазония . [c.82]

Активными стойкими диазоирепаратами являются соли диазо ния (диазоли), различающиеся природой компенсирующего иона или двойные соли диазония и хлорида металла. Наиболее важные из них — хлориды и сульфаты диазония, арилсульфокислые соли, двойные соли с солями тяжелых металлов и борфториды. [c.114]

Различные формы диазосоединений. 1. Диазониевые соли являются солями сильных оснований, сходными с четвертичными аммониевыми солями (отсюда и происходит окончание оний) (В.Бломстранд, 1869 г.). Поэтому принимают, что электрический заряд диазоний-иона находится у атома азота, связанного с фенильным остатком [c.574]

Подобно фенолам, ароматические амины всех классов, не содержащие сильно дезактивирующих заместителей, вступают в реакцию сочетания с солями диазония. Легкость этой реакции зависит от кислотности реакционной смеси (гл. 14, разд. 2, Г, реакция 9), поскольку наличие большого количества кислоты будет подавлять способность амина реагировать с диа-зоний-ионом. В общем случае, сочетанию способствует слабая кислотность раствора, достаточная для обеспечения необходимой концентрации диазоний-иона и не слишком высокая для того, чтобы вызвать протонирование значительного количества амина. При этом предпочтительным является [c.463]

Рассмотрите механизм реакции замещения диазогруппы на иод (с образованием ион-радикала) в следующих солях диазония 1) /г-толилдиазонийхлориде, [c.198]

Приготовление диазокетонов относительно несложно (см. реакцию 10-115). При обработке кислотой они присоединяют протон, давая а-кетодиазониевые соли, которые гидролизуются до спиртов по механизмам SnI или Sn2 [382]. Таким путем можно получить сравнительно неплохие выходы а-гидроксике-тонов (ион диазония несколько стабилизируется карбонильной группой, что препятствует отщеплению N2, так как в результате образуется нестабильный а-карбонильный карбокатион). [c.103]

При добавлении щелочи к раствору соли диазония гидроксильный ион медленно связывается и образуется диазогидроксид. В свою очередь диазогидроксид, являясь протонной кислотой средней силы, быстро нейтрализует еще один гидроксильный ион, превращаясь в диазотат-амион [c.250]

Соли п-нитробензолдиазония разлагаются в воде с образованием. п-нитрофенола, а в присутствии бромид-ионов — некоторого количества га-ннтробромбен-зола. С увеличением концентрации анионов брома повышается скорость разложения соли диазония. Каков механизм этой реакции и ее порядок по отношению к бромид-иону [c.259]

Арилирование. Фенильные и другие арильные радикалы участвуют в качестве промежуточных продуктов в целом ряде реакций, среди которых одной из наиболее известных является реакция Зандмейера — взаимодействие солей диазония с хлористой или бромистой медью в форме комплексного иона, например СиС12. Считается, что в этой реакции з[рильный радикал об- [c.302]

Влияние заместителе й тако( же, как и при обычном электрофиль-ном замещении. Выходы очень высоки, кроме тех случаев, когда в бензольном кольце присутствуют дезактивирующие группы, препятствующие направляющему влиянию гидроксильной группы (л-хлорфе-нол, / -нитрофенол). Поскольку нитрозонафтолы устойчивы в форме хиноноксимов, они получаются с хорошим выходом и не реагируют дальше с образованием солей диазония. л-Крезол превращается в соль диазония с 77%-ным выходом, однако в присутствии ионов меди, связывающих промежуточное нитрозосоединение в виде хелата, соли диазония не образуются. Мезитилен может быть превращен в соответствующую соль диазония взаимо/.ействием с азотистой кислотой в растворе концентрированной серно кислоты по-видимому, в данном случае реагентом является ион нитрозония +N0. Соединения, дезактивированные наличием в них нитрогруппы, например л-нитроанизол, легко реагируют с азотистой кислотой в концентрированной серной кислоте в присутствии следов ионов ртути, влияние которых, по-видимому, связано с первоначальным меркурированием. В сернокислом растворе, окрашенном в темный красно-ксричневый цвет, соль диазония отсутствует она образуется только после того, как реакционную смесь выливают в воду. При выливании реакционного раствора в сульфаминовую кислоту получается исходный п-нитроанизол с выходом 88%. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология