Линдемана механизм мономолекулярных реакций

Фактически мы уже пользовались стационарным приближением в пункте б 3, при обсуждении механизма мономолекулярной реакции Линдемана. Другой простой реакцией, к которой применима гипотеза о стационарном состоянии ), является реакция превращения ортоводорода в параводород, орто пара Н2 ). Для краткости [c.494]

В свете позднейших теорий основной механизм мономолекулярной реакции лучше всего описывается следующей модификацией механизма Линдемана [c.94]

Механизм протекания мономолекулярных реакций можно объяснить на основе теории Линдемана, согласно которой мономолекулярное превращение является сложным процессом, состоящим из бимолекулярной стадии активации и мономолекулярного превращения активных частиц. [c.348]

Какие делались попытки для объяснения механизма активации мономолекулярных реакций до Линдемана [c.96]

Таким образом, схема Линдемана позволяет объяснить, как механизм активации, так и причины перехода мономолекулярных реакций при низких давлениях в реакции второго порядка. [c.177]

Зависимость /к от1/[М] линейна, что указывает на замену в качестве активатора и дезактиватора молекул реагентов молекулами добавленного малореакционноспособного газа. Механизм Линдемана, как показывают эти эксперименты, в своей основе правильно описывает мономолекулярные реакции. [c.93]

В приближении, аналогичном приближению Линдемана — Гин-шельвуда для мономолекулярных реакций, Лейдлер в случае ЕТ-механизма для определения К принимает обычное статистическое выражение [191] [c.117]

Согласно теории Г—Л константа скррости ki процесса активации (ам. -стадию I механизма Линдемана, ответ на вопрос 6) зависит от энергии активации, Константа скорости k процесса дезактивации (см. стадию II механизма Л) принимается не зависящей от энергии. Константа скорости з (см. стадию III) собственно мономолекулярной реакции не зависит от энергии активной молекулы, но зависит от числа колебательных степеней свободы (f) ь молекуле. Отметим, что с увеличением f уменьшается ks, т. е. времена жизни активных молекул, определяемые соотношением та 1/йз, возрастают. [c.105]

Углеводороды и их производные разлагаются н газовой фазе при умеренно высоких температурах. Пожалуй, наиболее известной из этих реакций разложения является крекинг высших углеводородов в связи с его большим значением в химии нефти. Однако термическое разложение низших углеводородов, галоидалкилов, альдегидов, кетонов и простых эфиров приобрело большой интерес для специалистов по кинетике начиная с 1920 г. В ранних исследованиях эти реакции разложения трактовались как простые моно-молекулярные процессы и их изучение использовалось для проверки теорий мономолекулярных реакций, например теории Линдемана. Дальнейшие исследования показали, что многие из этих реакций сложны. Некоторые из этих сложных пиролитических процессов протекают почти исключительно по цепному механизму относительно других процессов было предположено, что в них цепные и молекулярные реакции протекают параллельно. [c.379]

Согласно схеме Линдемана принципиальной разницы между мономолекулярным и бимолекулярным механизмами реакций нет. Все различие между ними состоит в соотношении между временем жизни активного комплекса и промежутком времени между столкновениями. Для двухатомных и трехатомных молекул (например, 1г, NO I, NO2), у которых вся энергия, полученная при столкновении, сосредоточивается на одной — двух связях, время жизни активного комплекса мало и распад осуществляется еще до того, как молекула успевает дезактивироваться в результате столкновения. Поэтому реагируют все активированные столкновениями молекулы и выполняется кинетическое уравнение второго порядка. Однако и здесь, по крайней мере теоретически, при резком увеличении давления возможен переход к кинетике реакции первого порядка. Для сложных молекул переход к кинетике второго порядка оказывается возможным лишь при возрастании времени между столкновениями до величин, значительно больших, чем время жизни активного комплекса (см. 9, гл. П1), что и осуществляется при понижении давления до величины, характерной для каждой данной молекулярной системы. [c.154]